Vara noteikšanas metodes. Varš

Metode sastāv no testa parauga mineralizēšanas, vara atdalīšanas no citiem metāliem, izmantojot sērūdeņradi, un sekojošu vara, cinka un svina sulfīdu atdalīšanu. Varš tiek noteikts kolorimetriski kompleksa vara-amonija savienojuma veidā.

Noteikšanas metode. 15 g testa produkta porcelāna krūzē pēc žāvēšanas (ja nepieciešams) ūdens vannā vai cepeškrāsnī ievieto mufeļkrāsnī un uzmanīgi zemā siltumā vispirms pārogļo un pēc tam pārpelno līdz baltai vai viegli pelēkai krāsai. pelni. Pārpelnošana tiek veikta ļoti uzmanīgi pie viegli sarkanas uguns, jo temperatūrā virs 600 ° C vara sāļi var iztvaikot. Lai paātrinātu pārpelnošanu, paraugam var pievienot maisījumu, kas sastāv no 0,2 g magnija peroksīda un kalcija acetāta vai 0,5 g amonija bikarbonāta, kam seko pelnu apstrāde ar 5-6% ūdeņraža peroksīda šķīdumu. Pelniem pievieno 5 ml sālsskābes (1:1) un vienu pilienu perhidrola. Iegūto šķīdumu iztvaicē līdz sausumam ūdens vannā.

Sauso atlikumu tajā pašā porcelāna traukā apstrādā ar 2 ml 10% sālsskābes šķīduma, pievieno 3 ml ūdens, maisa ar stikla stienīti un filtrē caur papīra filtru, kas iepriekš samitrināts ar ūdeni, koniskā kolbā. ar tilpumu aptuveni 100 ml. Krūzi un filtru mazgā ar 15 ml destilēta ūdens, savācot mazgāšanas ūdeni tajā pašā kolbā. Kolbu ar šķīdumu uzkarsē līdz 40-50 ° C temperatūrai un 40-60 minūtes caur šķīdumu izlaiž sērūdeņradi. Sulfīdu un sēra nogulsnes atdala ar centrifugēšanu.

Šķidrumu notecina, sulfīda nogulsnes 1-2 reizes mazgā ar 1% sālsskābes šķīdumu, kas piesātināts ar sērūdeņradi. Nomazgātajām nogulsnēm nekavējoties pievieno piecus pilienus 10% nātrija hidroksīda šķīduma, karsē verdoša ūdens vannā, atšķaida ar 10 ml ūdens un centrifugē. Ja ir lielas nogulsnes, apstrādi ar kaustiskās sodas šķīdumu atkārto 2 reizes, šķidrumu neizmanto, un nogulsnes centrifūgas mēģenē, kurā ir svina un vara sulfīdi, apstrādā ar vieglu karsēšanu ar 5-10 pilieniem koncentrētas sērskābes un slāpekļskābes, ņemtas vienādos daudzumos. Karsēšana tiek pabeigta pēc pilnīgas slāpekļskābes tvaiku noņemšanas un baltu smago sērskābes anhidrīda (SO3) tvaiku parādīšanās. Mēģeni atdzesē, pievieno 0,5-1,0 ml destilēta ūdens un spirtu. Ja šķīdumā ir svina sāļi, centrifugējot, parādās duļķainība vai izgulsnētās baltas svina sulfāta nogulsnes no šķīdumā esošā vara tiek atdalītas. Vara šķīdumu ielej porcelāna krūzē. Svina sulfāta nogulsnes 2-3 reizes mazgā ar 10 ml atšķaidīta etilspirta (1:3 pēc tilpuma), šķīdumam pievienojot mazgāšanas šķidrumu porcelāna krūzē. Šķīdumu iztvaicē līdz sausumam ūdens vannā un pēc atdzesēšanas pievieno 1-5 pilienus 25% amonjaka šķīduma. Ja paraugā ir vara pēdas (mazāk par 0,1 mg), šķīdums iegūst ļoti vāju zilu krāsu. Lai iegūtu intensīvāku krāsojumu, šķīdumam pievieno 1-2 ml destilēta ūdens. Ja veidojas duļķainība, šķīdumam pievieno vienādu tilpumu 25% amonjaka šķīduma un izveidojušās nogulsnes atdala ar centrifugēšanu.

Dzidro šķīdumu no nogulsnēm ielej 10 ml mērcilindrā. Nogulsnes mēģenē 2 reizes mazgā ar nelielu daudzumu 1% amonjaka šķīduma. Šķīdumam graduētā cilindrā pievieno mazgāšanas šķidrumus. Šķīduma tilpumu cilindrā noregulē līdz 10 ml ar destilētu ūdeni. Šo šķīdumu izmanto vara kvantitatīvai noteikšanai. Kolorimetriskā mēģenē ar dalījumu ar 5; 10 un 15 ml tiek pārnesti atkarībā no paredzamā vara satura, šķīduma daļas vai visa. Vara standartšķīdumu, kas satur 0,1, ielej trīs citās kolorimetrijas mēģenēs; 0,3 un 0,5 mg vara. Visām četrām mēģenēm pievieno 2 ml 25% amonjaka un pievieno šķīdumu tilpumu līdz 10 ml ar destilētu ūdeni un labi samaisa. Testa šķīduma krāsas intensitāti salīdzina ar standarta šķīdumu krāsu. Ja testa šķīduma krāsa ir intensīvāka par krāsu standartšķīdumam, kas satur 0,1 mg vara, un vājāka par krāsu šķīdumam, kas satur 0,3 mg vara, vara daudzumu testa šķīdumā uzskata par 0,2 mg.

kur G ir vara daudzums, kas noteikts, salīdzinot testa šķīdumu ar standartšķīdumu, mg; V1 ir kolorimetrijai ņemtais testa šķīduma daudzums, ml; V2 - kopējais šķīduma daudzums, ml; g - produkta svars, g.

Standarta vara šķīduma sagatavošana

0,9821 g pārkristalizēta vara sulfāta (CuSO4-5H2O) izšķīdina nelielā daudzumā destilēta ūdens, pārnes 250 ml mērkolbā, pievieno 10 ml 10% sērskābes un kolbas saturu noregulē līdz atzīmei ar destilēts ūdens. 1 ml šāda šķīduma atbilst 1 mg vara.

Vara noteikšana ar jodometrisko metodi (vienkāršotā standarta metode)

Metodes pamatā ir vara sāļu pārvēršana sālsskābēs un to sekojoša jodometriskā noteikšana. Reakcija notiek šādi:

Atbrīvotais jods tiek titrēts ar hiposulfītu. Lai maskētu dzelzs sāļus un noņemtu tos no reakcijas, šķīdumam pievieno monometāla nātrija fosfātu, kas ar dzelzi veido nešķīstošu savienojumu, kas izgulsnējas un nereaģē ar kālija jodīdu:

Noteikšanas metode.Ņem porcelāna krūzē vai tīģelī 50 g produkta, kas nesatur galda sāli, paraugu, izžāvē (ja nepieciešams) smilšu vannā vai žāvēšanas skapī un pēc tam rūpīgi pārpelno mufeļkrāsnī temperatūrā. nepārsniedz 600 ° C. Pelnus apstrādā ar nelielu daudzumu atšķaidītas slāpekļskābes (1:3 pēc tilpuma) un iztvaicē līdz sausumam smilšu vannā. Pēc tam pelniem pievieno 2-3 ml 10% sālsskābes un atkal iztvaicē līdz sausumam. Atlikumu krūzē apstrādā, karsējot ar 3 ml koncentrētas etiķskābes un 10 ml destilēta ūdens, un, izmantojot stikla stienīti, nelielās destilēta ūdens porcijās bez zudumiem pārnes glāzē. Glāzi un kociņu mazgā ar destilētu ūdeni tā, lai šķidruma tilpums glāzē nebūtu lielāks par 50 ml.

Šķīdumam pievieno 5 g monometāla nātrija fosfāta. Dzelzs nogulsnēšanās pilnīgumu pārbauda, ​​šķīdumam pievienojot 2-3 pilienus 10% amonija tiocianāta šķīduma. Ja nav rozā krāsas, šķīdumam pievieno 3 g kālija jodīda un izdalīto jodu titrē, spēcīgi kratot ar 0,01 N. hiposulfīta šķīdums. Indikators ir 1 ml 1% cietes ūdens šķīduma. Katrai noteikšanu sērijai tiek veikta visu izmantoto reaģentu kontroles titrēšana bez testa parauga. Reaģentus ņem tādā pašā daudzumā kā analizējot testa paraugu.

kur V ir hiposulfīta šķīduma daudzums, kas izmantots analizējamā parauga titrēšanai, ml; V1 ir hiposulfīta šķīduma daudzums, kas izmantots kontroles eksperimenta titrēšanai, ml; g — produkta svars, g; 0,636 - vara daudzums, kas atbilst 1 ml precīza 0,01 N. hiposulfīta šķīdums, mg; K - grozījums 0,01 n. hiposulfīta šķīdums.

Noteikšanu veic divos eksemplāros.

Vara noteikšana ar fotometrisko metodi, izmantojot oksalildihidrazīdu (UkrNIIKPA metode)

Metode izmanto reakciju starp vara un oksalildihidrazīdu acetaldehīda pārpalikuma klātbūtnē. Iegūtais violetais kompleksais savienojums kalpo vara satura kvantitatīvai fotometriskai noteikšanai.

Noteikšanas metode.Ņem 10 g vidēja produkta parauga porcelāna krūzē, pievieno 0,5 g amonija bikarbonāta kā paātrinātāju un pārpelno mufeļkrāsnī temperatūrā, kas nepārsniedz 600°C. Pievieno 3 ml sālsskābes šķīduma (1: 1) uz pelniem un iztvaicē līdz sausumam.smilšu vannā, pēc kuras atkal pievieno 3 ml karsta 10% sālsskābes šķīduma un 3 ml karsta destilēta ūdens. Porcelāna krūzes saturu rūpīgi sajauc ar stikla stienīti un kvantitatīvi filtrē caur bezpelnu filtru 25 ml mērkolbā. Krūzi un filtru rūpīgi nomazgā ar nelielām porcijām karsta destilēta ūdens, savācot tos tajā pašā mērkolbā. Atdzesētā šķīduma tilpumu kolbā noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni. Pēc maisīšanas šķīdumu izmanto kolorimetriskās reakcijas veikšanai.

Ar pipeti iepilina 2,5 ml sagatavotā šķīduma mēģenē, kas graduēta līdz 10 ml, pievieno 1 ml 10% diaizvietota amonija citrāta šķīduma, sakrata un pievieno koncentrētu amonjaku tādā daudzumā, kāds iepriekš noteikts, lai neitralizētu reaģentus. Pēc tam mēģenē ielej 0,8 ml piesātināta oksalildihidrazīda ūdens šķīduma, 2 ml 40% acetaldehīda šķīduma un destilētu ūdeni līdz 10 ml tilpumam. Šķīdumu maisa un pH pārbauda, ​​izmantojot indikatorpapīru; pH jābūt 8,5-9. Pēc 10 minūtēm uz fotoelektrokolorimetra izmēra izveidotā kompleksa optisko blīvumu, izmantojot kiveti ar slāņa biezumu 10 ml un zaļu filtru. Fotoelektrokolorimetra otrā kivete ir piepildīta ar destilētu ūdeni.

Kalibrēšanas līkni veido, izmantojot atšķaidītus vara sulfāta šķīdumus, kas pagatavoti no šī sāls standartšķīduma šādās koncentrācijās: 0; 5; 10; 20; trīsdesmit; 40; 50; 60 mcg vara uz 10 ml. Standartšķīdumu, kas satur 1 mg vara 1 ml, sagatavo no 0,393 g pārkristalizēta CuSO4-5H2O, kas izšķīdināts ar destilētu ūdeni 100 ml mērkolbā. Šķīdumus kalibrēšanas līknes sagatavošanai sagatavo šādi: standartšķīdumu atšķaida 100 reizes, lai iegūtu šķīdumu, kas satur 10 μg vara 1 ml.

kur G ir vara daudzums 2,5 ml šķīduma, kas iegūts no grafika; mcg; g - paraugs, kas ņemts pārpelnošanai, g; 25 - tilpums, līdz kuram tiek ievests pelnu šķīdums, ml; 2,5 - šķīduma daudzums, kas ņemts kolorimetriskās reakcijas veikšanai, ml.

Noteikšanu veic divos eksemplāros, un par vara saturu uzskata vidējo aritmētisko vērtību. Vienlaikus ar testa šķīduma kolorimetrisko testēšanu mēra kontrolšķīduma, kas sastāv no visiem kolorimetriskās reakcijas veikšanai izmantotajiem reaģentiem, optisko blīvumu. Kontroleksperimenta optisko blīvumu atņem no testa šķīduma optiskā blīvuma.

Nepieciešamā pH noteikšanai nepieciešamo amonjaka daudzumu nosaka šādi: mēģenē pievieno 2,5 ml testa šķīduma, 2 ml 40% acetaldehīda šķīduma un dažus pilienus 1% fenolftaleīna šķīduma. Mēģeni sakrata un šķīdumam pievieno noteiktu daudzumu koncentrēta amonjaka, līdz parādās spilgti sārtināta krāsa, kas atbilst šķīduma pH 8,5-9,0.

Oksalildihidrazīdu pagatavo, sajaucot līdzvērtīgus daudzumus dimetil- vai dietiloksalāta un hidrazīna hidrāta, kas izšķīdināts pieckārtīgā etilspirta tilpumā. Oksalildihidrazīda nogulsnes, kas izgulsnējas 1 stundas laikā, mazgā ar nelielu daudzumu etilspirta, pārkristalizē no verdoša ūdens un sagatavo tā piesātinātu ūdens šķīdumu.

Dzelzs noteikšana ar kolorimetrisko metodi

Metodes pamatā ir sarkanas krāsas dzelzs tiocianāta (Fe(CNS)3) un tā komplekso savienojumu (Fe(CNS6)---, Fe(CNS)++ veidošanās, pievienojot amonija vai kālija tiocianāta šķīdumu. šķīdums, kas satur dzelzs jonus.

Reakcija notiek saskaņā ar vienādojumu

Fe(CNS)3, viegli savienojoties ar kālija tiocianātu, veido sarežģītu kālija dzelzs oksīda sāli

Noteikšanas metode. Porcelāna krūzē ar precizitāti 0,01 g nosver 10 g testa produkta vidējā parauga. Krūzi ar paraugu vispirms ievieto žāvēšanas krāsnī (ja nepieciešams), un pēc tam mufeļkrāsnī ar zemu siltumu. Pēc gāzveida produktu izdalīšanās pārtraukšanas mufeļkrāsnī temperatūra tiek paaugstināta līdz 600 ° C. Lai paātrinātu pārpelnošanu, atdzesētos pelnus samitrina ar dažiem pilieniem destilēta ūdens un 3% ūdeņraža peroksīda šķīdumu. Pēc žāvēšanas cepeškrāsnī pelnus atkal ievieto mufeļkrāsnī kalcinēšanai. Pelnu mitrināšanu un kalcinēšanu turpina, līdz tiek iegūti balti vai viegli pelēcīgi pelni bez ogļu daļiņām.

Ja pelni satur ievērojamu daudzumu dzelzs, mangāna un vara sāļu, tie var būt nedaudz iekrāsoti. Atdzesētajiem pelniem pievieno 5 ml 2 N. sālsskābes šķīdumu un ievieto kausu verdoša ūdens vannā. Pelnus rūpīgi sajauc ar stikla stieni un pēc neizšķīdušo daļiņu nogulsnēšanās šķīdumu uzmanīgi, kvantitatīvi pārnes uz stieņa uz gluda filtra un filtrē 100 ml mērkolbā. Kausā esošo pelnu apstrādi ar sālsskābi atkārto, filtrējot šķīdumu caur to pašu filtru. Pēc tam krūzi un filtru 2-3 reizes mazgā ar karstu destilētu ūdeni, kas paskābināts ar sālsskābi. Mazgāšanas ūdeni savāc tajā pašā mērkolbā. Pēc atdzesēšanas šķīdumu ar destilētu ūdeni uzpilda līdz 100 ml tilpumam. Šo šķīdumu tieši 10-25 ml apjomā (atkarībā no paredzamā dzelzs satura tajā) iztvaicē līdz sausumam porcelāna traukā verdoša ūdens peldē.

Sauso atlikumu krūzē samitrina ar 2 ml koncentrētas slāpekļskābes un 2 ml ūdens un atkal iztvaicē līdz sausumam ūdens vannā. Sauso atlikumu samitrina ar karstu destilētu ūdeni, paskābina ar sālsskābi, rūpīgi sajauc ar stikla stieni un filtrē 50 ml mērkolbā. Krūzi un filtru 3 reizes mazgā ar karstu paskābinātu destilētu ūdeni un mazgāšanas ūdeni savāc tajā pašā mērkolbā. Pēc atdzesēšanas šķīdumam pievieno dažus pilienus perhidrola, 1 ml koncentrētas sālsskābes un 2-3 ml 50% kālija vai amonija tiocianāta, pēc tam šķīduma tilpumu kolbā noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni. . Krāsaino šķīdumu kolbā sajauc, optisko blīvumu mēra ar fotoelektrisko kolorimetru, izmantojot kivetes ar slāņa biezumu 10 ml un zilu filtru. Tajā pašā laikā tiek veikts reaģentu kontroles eksperiments. Kontroleksperimenta optiskais blīvums tiek atņemts no testa šķīduma optiskā blīvuma un atbilstošs dzelzs daudzums miligramos tiek atrasts no kalibrēšanas grafika.

kur G ir kalibrēšanas grafikā konstatētais dzelzs daudzums, mg; g — produkta svars, g; V ir šķīduma daudzums, kas ņemts, lai veiktu krāsas reakciju, ml; 100 - kopējais pelnu ekstrakta tilpums, ml.

Noteikšanu veic vismaz divas reizes un iegūst vidējo aritmētisko vērtību.

Šķīdumus kalibrēšanas grafika sastādīšanai sagatavo šādi: destilētā ūdenī izšķīdina 0,8636 g feroamonija alauna, pievieno 10 ml koncentrētas sērskābes (relatīvais blīvums 1,84) un noregulē tilpumu mērkolbā līdz 1 litram. 1 ml šī šķīduma satur 0,1 mg dzelzs. Pēc tam 10 ml šī izejas standartšķīduma atšķaida mērkolbā ar destilētu ūdeni līdz 100 ml; 1 ml iegūtā darba šķīduma satur 0,01 mg dzelzs.

No 1 līdz 19 ml darba šķīduma pievieno mērkolbām ar tilpumu 50 ml, pievieno dažus pilienus perhidrola, 1 ml koncentrētas sālsskābes un 2-3 ml 50% kālija vai amonija tiocianāta šķīduma. uz katru kolbu. Šķīdumu tilpumu kolbās ar destilētu ūdeni noregulē līdz atzīmei, šķīdumus sajauc un nekavējoties izmēra to optisko blīvumu. Tajā pašā laikā tiek veikts kontroles eksperiments ar reaģentu, kura optiskais blīvums tiek atņemts no atbilstošo šķīdumu optiskā blīvuma.

Grafika sastādīšanas standarta risinājumi tiek sagatavoti vismaz 3 reizes un, izmantojot to optisko blīvumu vidējās aritmētiskās vērtības, tiek izveidots grafiks par optiskā blīvuma atkarību no dzelzs daudzuma šķīdumā. Pie norādītajām koncentrācijām kalibrēšanas grafiks attēlo taisnu līniju.

Alvas noteikšana ar jodometrisko metodi (tilpuma standarta metode)

Metodes pamatā ir analizējamā produkta mineralizācija, alvas ekstrakcija no pelniem ar sālsskābi, kam seko tās reducēšana ar ūdeņradi, kas rodas, sālsskābei iedarbojoties uz alumīniju.

Reakcija notiek saskaņā ar vienādojumu

Atbrīvotais ūdeņradis reducē alvu līdz divvērtīgai

Divvērtīgā alva tiek kvantitatīvi oksidēta ar jodu saskaņā ar vienādojumu

Alvas oksidēšanai patērētā joda daudzumu nosaka, titrējot ar hiposulfītu.

Noteikšanas metode. Produkta mineralizāciju var veikt ar sauso pārpelnošanu vai organisko vielu oksidēšanu ar koncentrētu slāpekļskābi un sērskābi. Sauso pārpelnošanu veic šādi: porcelāna traukā vai tīģelī nosver 25 g sasmalcinātā un samaltā produkta vidējā parauga, izžāvē (ja nepieciešams) verdoša ūdens vannā un uzmanīgi pārogļo uz lēnas uguns vai pie tīģeļa. atvērtas mufeļkrāsns durvis. Pēc pārogļošanās pabeigšanas un gāzu emisijas pārtraukšanas pārpelnošanu turpina augstākā temperatūrā, bet ne augstāk par 600 ° C (tumši sarkans karstums), jo temperatūrā virs 600 ° C alva var pārvērsties par slikti šķīstošu metatīnskābi. Pārpelnošana tiek pabeigta, kad pelni kļūst balti vai pelēki, bez melniem ieslēgumiem. Pārpelnošanu var paātrināt, pievienojot paraugam 0,5 g amonija bikarbonāta.

Pēc atdzesēšanas pelnus apstrādā ar 10 ml sālsskābes (1:1), labi samaisa ar stikla stienīti, pārklāj ar porcelāna krūzi ar pulksteņstiklu un 15 minūtes karsē verdoša ūdens vannā. Krūzītē ielej dažus mililitrus karsta destilēta ūdens. Krūzes saturu labi samaisa un filtrē caur nelielu bezpelnu papīra filtru 500 ml koniskā kolbā. Porcelāna krūzi, stikla stienīti un filtru rūpīgi nomazgā 3-4 reizes ar karstu ūdeni, katru reizi ļaujot šķīdumam uz filtra pilnībā izfiltrēt. Mazgāšanas ūdeni ielej kolbā ar filtrātu. Kopējam tilpumam jābūt apmēram 75 ml.

Filtru ar nogulsnēm ievieto tīģelī, žāvē cepeškrāsnī un pēc tam rūpīgi pārpelno. Pelnus sausā veidā no tīģeļa caur mazu sausu piltuvi kvantitatīvi pārnes 250 ml Kjeldāla kolbā, pievieno 25 ml koncentrētas sērskābes, noskalojot pelnus no piltuves un no kolbas kakliņa sieniņām. Pēc tam tīģeli, piltuvi un kolbas kaklu izskalo ar vairākiem mililitriem destilēta ūdens. Kolbu ar pelniem un sērskābi vāra, līdz nogulsnes pilnībā izšķīst. Pēc atdzesēšanas kolbas saturu kvantitatīvi pārnes koniskā kolbā ar sālsskābes pelnu šķīdumu. Kolbā ielej 20 ml koncentrētas sālsskābes un ūdens, lai kopējais tilpums būtu aptuveni 150 ml (uz kolbas atzīmējiet ar vaska zīmuli vai tinti). Alvas saturu šajā šķīdumā nosaka ar jodometrisko metodi.

Veicot šķīrējtiesas analīzes, mineralizācija tiek veikta, izmantojot “slapjo” metodi. Kjeldāla kolbā ar ietilpību 500 ml caur piltuvi ar plašu caurumu un lāpstiņas galā saberztu ķīmisko stiklu pievieno 40 g labi saberzta analizētā produkta vidējā parauga (stiklu iepriekš apstrādā ar vienāda tilpuma sērskābes un slāpekļskābes maisījums). Parauga paliekas porcelāna krūzē un uz piltuves nomazgā ar 50 ml 10% slāpekļskābes šķīduma. Kjeldāla kolbu ar tās saturu sakrata un atstāj vienu vismaz 10 minūtes (var atstāt uz nakti). Tad pievieno 25 ml koncentrētas sērskābes (relatīvais blīvums 1,84), sakrata un novieto nedaudz slīpā stāvoklī uz režģa, kura vidū izveido nelielu apaļu caurumu. Apkures sākumā bedre tiek aizvērta ar azbestu. Kolba ir piestiprināta pie statīva. Caur pilināmo piltuvi ar izliektu galu, kas uzstādīta uz statīva tā, lai tās snīpis būtu virs Kjeldāla kolbas centra, Kjeldāla kolbas saturam pievieno 150–200 ml koncentrētas slāpekļskābes. To pievieno pakāpeniski oksidācijas procesā, 15-20 pilieni minūtē. Kolbas saturu uzkarsē līdz vārīšanās temperatūrai. Dedzinot paraugu, kolba jāpiepilda ar brūniem slāpekļa oksīdu tvaikiem. Ja šķidrums kolbā sāk kļūt tumšāks, tad pievienotās slāpekļskābes daudzumu palieliniet līdz 30-35 pilieniem minūtē. Kad šķidrums kolbā kļūst brūns vai bezkrāsains, pievienotās slāpekļskābes daudzumu atkal samazina līdz 15-20 pilieniem minūtē. Pēc 20-30 minūtēm, pēc putošanas beigām, kolbu uzkarsē uz lielas uguns, kam no acs cauruma tiek noņemts azbests.

Sildot, jums jānodrošina, lai uguns pārklātu kolbas dibenu ar šķidrumu un nepieskartos sausajām sienām. Pēc pilnīgas krāsas maiņas un sērskābes anhidrīda balto tvaiku parādīšanās šķidrumu vāra vēl 10 minūtes. Ja šķidrums paliek bezkrāsains, mineralizācija tiek uzskatīta par pabeigtu. Ja šķidrums kļūst tumšāks, no piltuves atkal pa pilienam pievieno koncentrētu slāpekļskābi un turpina vārīšanu, kā norādīts iepriekš.

Pēc mineralizācijas pabeigšanas bezkrāsainu vai nedaudz zaļganu šķidrumu atdzesē, pievieno 25 ml piesātināta amonija oksalāta šķīduma un vēlreiz vāra, līdz izdalās balti sērskābes anhidrīda tvaiki. Kad kolbas saturs ir atdzisis, to pārnes uz 300 ml konisko kolbu. Kjeldāla kolbu rūpīgi izskalo ar 60 ml destilēta ūdens, un mazgāšanas šķīdumu pievieno šķīdumam koniskajā kolbā. Kolbas saturu atdzesē ar tekošu ūdeni, pēc tam pievieno 25 ml sālsskābes (relatīvais blīvums 1,19). Šo šķīdumu izmanto alvas jodometriskai noteikšanai.

Konisko kolbu ar testa šķīdumu (pēc sausas pārpelnošanas vai “mitrās” mineralizācijas) noslēdz ar gumijas aizbāzni ar diviem caurumiem. Vienā caurumā tiek ievietota caurule ar diametru 5-6 mm, kas sniedzas gandrīz līdz kolbas dibenam, lai ļautu iziet cauri oglekļa dioksīdam, otrā - tajā pašā caurulē, bet beidzas zem aizbāžņa, lai ļautu oglekli. dioksīds, lai izkļūtu.

Gara caurule, kas iziet cauri mazgāšanas pudelei ar 5% vara sulfāta ūdens šķīdumu, ir savienota ar oglekļa dioksīda avotu - cilindru vai Kipp aparātu. Kipp aparāts ir uzlādēts ar marmoru (kalcija karbonātu) un sālsskābi (1:1). Oglekļa dioksīdu 5 minūtes laiž cauri testa šķīdumam, lai no tā izņemtu gaisu. Pēc tam, neapturot CO2 plūsmu, koniskajā kolbā nedaudz atveriet aizbāzni, pievienojiet tajā 0,4-0,5 g alumīnija graudiņu vai alumīnija putekļus un vēlreiz aizveriet kolbu ar aizbāzni, turpinot izlaist CO2 strāvu. Pēc dažām minūtēm, kad ūdeņraža vardarbīgā izdalīšanās norimst, kolbu uzkarsē uz azbesta sieta virs degļa liesmas vai uz elektriskās plīts, lai šķidrums kolbā nevārītos. Kad viss alumīnijs ir izšķīdis un paliek tikai alva sūkļveida masas veidā, šķidrumu vāra, līdz alva ir pilnībā izšķīdusi. Tad apkure tiek pārtraukta un oglekļa dioksīda plūsma tiek palielināta. Lai atdzesētu, kolbu ar tās saturu iegremdē aukstā ūdenī. Pēc tam, kad šķīdums ir atdzisis, CO2 pāreja tiek apturēta un, nedaudz atvērtu aizbāzni, kolbā ar pipeti iesūcas 25 ml 0,01 N. joda šķīdums. Viegli samaisa saturu, viegli pagriežot kolbu. Stikla caurules mazgā ar destilētu ūdeni. Ūdeni ielej tajā pašā kolbā. Kopējam tilpumam tajā jābūt apmēram 200 ml (atzīme uz kolbas sienas ārpuses). Iegūto šķīdumu titrē ar 0,01 N. hiposulfīta šķīdums līdz salmu dzeltenam. Pēc tam pievieno 1 ml 1% cietes šķīduma un turpina titrēšanu, līdz šķīdums maina krāsu. Paralēli tiek veikts kontroles eksperiments ar tādu pašu reaģentu daudzumu un tādos pašos apstākļos, bet testa šķīduma vietā ņem destilētu ūdeni.

kur V1 ir 0,01 n lielums. titrēšanai izmantotais hiposulfīta šķīdums ar 25 ml joda šķīduma, kas pievienots kontroles eksperimentam, ml; V2 - daudzums 0,01 n. hiposulfīts, ko izmanto, lai titrētu 25 ml joda šķīduma, kas pievienots testa šķīdumam, ml; g - analīzei ņemts paraugs, g; 0,615 - (eksperimentālais koeficients) alvas daudzums, kas atbilst 1 ml 0,01 N. hiposulfīta šķīdums, mg.

Alvas noteikšana ar fotometrisko metodi (UkrNIIKPA metode)

Metodes pamatā ir testa parauga pārpelnošana un kompleksa tetravalentas alvas savienojuma veidošanās ar pirokatehola violetu pie pH 3,5 un sekojoša fotometriskā noteikšana.

Noteikšanas metode. 5 g labi samalta vidējā produkta parauga porcelāna kausā vai tīģelī pārpelno, pievienojot 0,5 g amonija bikarbonāta, lai iegūtu baltus vai viegli pelēkus pelnus. Pelnus tajā pašā krūzē apstrādā ar 3 ml atšķaidītas sālsskābes (1:3) un iztvaicē līdz sausumam verdoša ūdens vannā. Šī apstrāde tiek veikta 2 reizes. Atlikušajai daļai krūzē pievienojiet 15 ml karstas (70–80°C) sālsskābes (1:3) un labi samaisiet ar stikla stienīti. Šķīdumu filtrē caur nelielu bezpelnu filtru 50 ml mērkolbā. Filtru ar atlikumu mazgā ar karstu ūdeni, savācot tajā pašā mērkolbā. Pēc atdzesēšanas šķīduma tilpumu kolbā noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni (50 ml).

Pirms filtrēšanas nosaka testa šķīduma skābumu un izsaka sālsskābes miliekvivalentos. Lai to izdarītu, 1 ml testa šķīduma titrē ar 0,1 N. nātrija hidroksīda šķīdums lakmusa klātbūtnē. Pēc tam sausā mēģenē mēra šādu 1 N mililitru skaitu. sālsskābes šķīdumu, lai tā kopējais saturs pēc 100 µl sākotnējā šķīduma pievienošanas būtu 1 mekv uz 1 ml. Tātad, ja 1 ml šķīduma ir atrodami 0,8 meq HCl, tad mēģenē pievieno 0,2 (1,0-0,8) meq HCl. Pēc tam mēģenē ar sālsskābi pievieno 2,5 ml 20% nātrija hlorīda šķīduma un destilēta ūdens līdz 8 ml tilpumam (atzīme uz mēģenē), samaisa, pievieno 1 ml testa šķīduma, divus pilienus svaigi pagatavotu piesātinātu askorbīnskābes vai hidroksilamīna hidrohlorīda šķīdumu (lai atjaunotu dzelzi), vēlreiz samaisiet, pievienojiet 0,5 ml 1% želatīna šķīduma, 0,5 ml pirokatehola violeta 0,1% spirta šķīduma, 1 ml molārā nātrija šķīduma acetāts (lai samazinātu šķīduma pH līdz 3,5). Šķīdumu maisa un pēc 5 minūtēm mēra zaļā krāsā šķīduma optisko blīvumu, salīdzinot ar kontroles šķīdumu, kurā tika pievienoti visi reaģenti, un testa šķīduma vietā pievieno 1 ml destilēta ūdens. Krāsa ir stabila 5 stundas Kontrolparaugs ir dzeltenā krāsā.

Šķīduma optisko blīvumu mēra, izmantojot fotoelektrokolorimetru ar 619 nm (milimikronu) filtru kivetē ar slāņa biezumu 10 mm. Veicot analīzi, jums stingri jāievēro reaģentu pievienošanas secība.

kur G ir alvas daudzums 1 ml šķīduma, kas iegūts no kalibrēšanas grafika, μg; g - pētāmā produkta nosvērtā daļa, g; 50 - mineralizētā parauga atšķaidīšana.

Sākotnējo alvas standartšķīdumu, kas satur 1 mg alvas 1 ml, pagatavo, izšķīdinot 0,1 g metāliskās alvas vai 0,1901 g alvas hlorīda (SnCl2-2H2O) 30-40 ml sālsskābes (1:3) ar apkure. Alvas mērījumus ņem ar precizitāti 0,0001 g mazā glāzē, kad alva ir izšķīdusi, stiklu pārklāj ar pulksteņstiklu. Iegūto šķīdumu atdzesē un, lai velkmes pārsegā oksidētu divvērtīgo alvu par četrvērtīgo alvu, tam pa pilienam pievieno broma ūdeni, līdz parādās vāja smaka vai tikko pamanāma dzeltena krāsa. Broma pārpalikums tiek saistīts ar 1-2 pilieniem 5% fenola šķīduma. Alvas šķīdumu kvantitatīvi pārnes 100 ml mērkolbā un atšķaida līdz atzīmei ar sālsskābes ūdens šķīdumu (1:3). No šī šķīduma sagatavo darba šķīdumu, kas satur 10 μg alvas tetravalenta 1 ml šādi:

100 ml mērkolbā pievieno 25 ml 20% NaCl šķīduma, 50 ml destilēta ūdens un 1 ml standarta alvas šķīduma; šķīduma tilpumu kolbā noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni.

Kalibrēšanas līkni veido, izmantojot alvas šķīdumus, kas pagatavoti no darba šķīduma un satur no 0,5 līdz 40 μg alvas. Reakciju veic tāpat kā testa šķīduma noteikšanu.

Reaģentu šķīdumus ielej sausās mēģenēs tādā pašā secībā, kā veicot noteikšanu testa šķīdumā. Tabulā 4. tabulā norādīti sālsskābes, galda sāls, destilēta ūdens un četrvērtīgās alvas darba šķīduma daudzumi, kas nepieciešami, lai sagatavotu šķīdumus kalibrēšanas līknes sastādīšanai. Šķīduma tilpumam visās mēģenēs jābūt vienādam.

Šķīdumu izmērītā optiskā blīvuma vērtība ir attēlota pa ordinātu asi, četrvērtīgās alvas koncentrācija - pa abscisu asi.

Svina noteikšana (standarta metode)

Metodes pamatā ir svina (no pelnu šķīduma) atdalīšana no pavadošajiem smagajiem metāliem un tā nefelometriskā noteikšana hromāta (PbCrO4) veidā.

Reakcija notiek saskaņā ar vienādojumu

Noteikšanas metode. 15 g smalki samalta vidēja parauga paraugu, kas sagatavots, neizmantojot metāla dzirnaviņas, rūpīgi pārogļo porcelāna traukā vai tīģelī un pēc tam pārpelno mufeļkrāsnī temperatūrā, kas nepārsniedz 500 °C (vājš sarkanais karstums).

Analizējot šķidros produktus, paraugus pirms pārpelnošanas iztvaicē līdz sausumam, žāvē smilšu vannā un pēc tam rūpīgi pārpelno. Baltajiem vai nedaudz pelēkajiem pelniem pievieno 5 ml sālsskābes (1:1) un vienu pilienu perhidrola. Šķīdumu smilšu vannā iztvaicē līdz sausumam. Sauso atlikumu tajā pašā porcelāna krūzē apstrādā ar 2 ml 10% sālsskābes, pievieno 3 ml destilēta ūdens un filtrē caur papīra filtru, kas iepriekš samitrināts ar destilētu ūdeni, nelielā koniskā kolbā. Porcelāna kausu (vai tīģeli) un filtru mazgā ar 15 ml destilēta ūdens, savācot mazgāšanas ūdeni tajā pašā koniskajā kolbā. Pelnu saplūšanas gadījumā izskalošanos veic 2 reizes.

Iegūto pelnu sālsskābes šķīdumu uzkarsē līdz 40–50 °C un sērūdeņradi 40–60 minūtes izlaiž cauri izvilktai stikla caurulei, sasniedzot gandrīz līdz kolbas dibenam. Sērūdeņradi ražo Kipp aparātā no dzelzs sulfīda un sālsskābes (1:1). Sērūdeņradis tiek izvadīts cauri šķīdumam velkmes pārsegā.

Šķidrumu ar smago metālu sulfīdu nogulsnēm centrifugē 10 ml mēģenē. Pēc centrifugēšanas šķidrumu rūpīgi iztukšo no nogulsnēm, izmantojot nelielu sifonu. Sērfīda nogulsnes mēģenē 1-2 reizes mazgā ar 1% sālsskābes šķīdumu, kas piesātināts ar sērūdeņradi. Nomazgātajām sulfīda nogulsnēm nekavējoties pievieno piecus pilienus 10% nātrija hidroksīda šķīduma un mēģeni karsē verdoša ūdens vannā. Pēc tam pievieno 10 ml destilēta ūdens un rūpīgi samaisa šķidrumu, kratot mēģeni. Centrifugējot tajā pašā mēģenē, vara un svina sulfīdu nogulsnes tiek atdalītas no izšķīdinātā alvas sulfīda. Ja ir lielas sulfīdu nogulsnes, apstrādi ar nātrija hidroksīda šķīdumu atkārto.

5-10 pilienus vienāda tilpuma stipras sērskābes un slāpekļskābes maisījuma ielej mēģenē ar vara un svina sulfīdu nogulsnēm. Mēģenes dibenu uzmanīgi karsē, līdz slāpekļskābes tvaiki ir pilnībā noņemti un parādās balti smagi sērskābes anhidrīda tvaiki. Darbs tiek veikts velkmes nosūcējā. Atdzesētajam šķīdumam mēģenē pievieno 0,5-1,0 ml destilēta ūdens un tikpat daudz etilspirta. Ja pēc ūdens un spirta pievienošanas šķīdums paliek dzidrs, tad svina sāļu nav un svina kvantitatīvā noteikšana nav nepieciešama. Duļķainības vai baltu svina sulfāta nogulsņu parādīšanās šķīdumā norāda uz svina klātbūtni šķīdumā un nepieciešamību pēc turpmākas kvantitatīvās noteikšanas.

Svina sulfāta nogulsnes atdala, centrifugējot no izšķīdinātā vara sulfīda. Pēc tam to 2-3 reizes mazgā ar nelielu daudzumu (apmēram 10 ml) atšķaidīta spirta (tilpuma 1:1). Nomazgātajām svina sulfāta nogulsnēm, kas palikušas centrifūgas mēģenē, pievieno 1 ml piesātināta nātrija acetāta šķīduma, kas iepriekš nedaudz paskābināts ar etiķskābi, mēģenes saturu karsē verdoša ūdens vannā 5-10 minūtes, pievieno 1 ml destilēta ūdens, sakrata mēģeni un filtrē caur nelielu papīra filtru, kas samitrināts ar destilētu ūdeni, 10 ml mērcilindrā. Mēģeni un filtru vairākas reizes mazgā ar destilētu ūdeni, savācot mazgāšanas ūdeni tajā pašā cilindrā. Šķīduma tilpumu cilindrā noregulē līdz 10 ml ar destilētu ūdeni un labi samaisa.

Lai kvalitatīvi pārbaudītu svina klātbūtni, 5 ml šķīduma no cilindra pārnes centrifūgas mēģenē, pievieno trīs pilienus 5% kālija dihromāta ūdens šķīduma un labi samaisa. Dzeltenas duļķainības parādīšanās no izgulsnētā svina hromāta (PbCrO4) norāda uz svina klātbūtni. Svins tiek uzskatīts par neatklātu, ja šķīdums paliek dzidrs 10 minūšu laikā.

Lai noteiktu svina daudzumu, 1 ml šķīduma no cilindra pārnes plakandibena mēģenē ar 10 ml tilpumu; trijām citām līdzīgām mēģenēm pievieno svina nitrāta standartšķīdumu, kas satur 0; 0,1; 0,015 un 0,02 mg svina. Mēģenēs ar svina nitrāta standartšķīdumiem pievieno 0,1 ml piesātināta nātrija acetāta šķīduma, kas nedaudz paskābināts ar etiķskābi. Pēc tam visām četrām mēģenēm pievieno destilētu ūdeni līdz 10 ml, samaisa un pievieno trīs pilienus 5% kālija hromāta šķīduma. Šķīdumus labi samaisa un pēc 10-15 minūtēm salīdzina ar standarta šķīdumiem. Pārbaudāmā šķīduma un izvēlētā standartšķīduma duļķainības pakāpei jābūt vienādai.

kur G ir svina daudzums standartšķīdumā, kas pēc duļķainības atbilst testa šķīdumam, mg; V ir testa šķīduma daudzums, ml; V1 ir testa šķīduma daudzums, kas ņemts nefelometriskai noteikšanai, ml; g - produkta svars, g.

Svina nitrāta standartšķīduma sagatavošana. 100 ml mērkolbā destilētā ūdenī izšķīdina 160 mg svina nitrāta, tad pievieno vienu pilienu koncentrētas slāpekļskābes, samaisa un saturu noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni; 1 ml šī šķīduma satur 1 mg svina. 2 ml sagatavotā šķīduma pārnes citā 100 ml mērkolbā un noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni; 1 ml standartšķīduma satur 0,02 mg svina.

UDC 669.15/27-198:546.56.06:006.354 grupa B19

PSRS SAVIENĪBAS VALSTS STANDARTS

Vara noteikšanas metodes

Vara satura noteikšanas metodes

FEROTUNGSTĒNS

|ST SEV 4043-83)

GOST 14638.9-69

Ar PSRS Valsts standartu komitejas 1984. gada 22. maija dekrētu Nr. 1698 tika noteikts derīguma termiņš.

Šis standarts nosaka fotometriskās, polarogrāfiskās un atomu absorbcijas metodes, lai noteiktu vara masas daļu ferotungsmā diapazonā no 0,01 līdz 0,4%. Standarts pilnībā atbilst ST SEV 4043-83.

1.1. Vispārīgās prasības analīzes metodēm ir saskaņā ar GOST 13020.0-75.

1.2. Laboratorijas paraugs jāsagatavo smalka pulvera veidā ar daļiņu izmēru, kas iet caur sietu ar acs Nr.016 saskaņā ar GOST 6613-73.

2.1. Metodes būtība

Metodes pamatā ir vara kompleksa savienojuma veidošanās ar nātrija dietilditiokarbamātu, krāsotu brūnā krāsā, un tā optiskā blīvuma mērīšana, izmantojot spektrofotometru pie viļņa garuma 453 nm vai fotoelektrokolorimetru viļņu garuma diapazonā no 400 līdz 480 nm.

2.2. Iekārtas, reaģenti un šķīdumi

Spektrofotometrs vai fotoelektrokolorimetrs ar visiem piederumiem.

Sālsskābe saskaņā ar GOST 3118-77 un atšķaidīta 1:50.

Oficiālā publikācija Reproducēšana aizliegta

no 01.07.85 līdz 01.07.90

Standarta neievērošana ir sodāma ar likumu

1. VISPĀRĪGĀS PRASĪBAS

2. FOTOMETRISKĀ METODE

Slāpekļskābe saskaņā ar GOST 446G-77 un atšķaidīta 1:1.

Sērskābe saskaņā ar GOST 4204-77 un atšķaidīta 1:1.

Kālija-nātrija tartrāts saskaņā ar GOST 5845-79, 50% šķīdums.

Ciete saskaņā ar GOST 10163-76, svaigi pagatavots 0,25% šķīdums.

Nātrija N, N-dietilditiokarbamāts saskaņā ar GOST 8864-71,0,1% šķīdumu.

Standarta vara risinājumi.

Risinājums A: 0,1000 g vara metāla izšķīdina, karsējot 10 cm 3 atšķaidītas slāpekļskābes. Pievieno 30 cm 3 atšķaidītas sērskābes un iztvaicē, līdz parādās sērskābes tvaiki. Sāļus izšķīdina 100 cm 3 ūdens. Šķīdumu pārnes 1 dm 3 mērkolbā, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa.

Vara masas koncentrācija šķīdumā B ir 0,00001 g/cm 3 ; Sagatavojiet lietošanas dienā.

2.3. Analīzes veikšana

2.3.1. Ferrovolframa parauga masu nosaka atkarībā no paredzamās vara masas daļas saskaņā ar tabulu. 1.

I tabula

Paraugu ievieto porcelāna tīģelī un 2 stundas kalcinē 800° C temperatūrā. Kalcinēšanas laikā tīģeļa saturu apmaisa 2-3 reizes. Kalcinētās nogulsnes pārnes koniskā kolbā ar tilpumu 250 cm 3, pievieno 60 cm 3 sālsskābes un šķīdumu iztvaicē līdz 10-15 cm 3 tilpumam, pēc tam pievieno 10 cm 3 slāpekļskābes un šķīdumu atkal iztvaicē līdz tilpumam.

izmērs 10-15 cm 3. Pievieno 100 cm 3 karsta ūdens un uzkarsē šķīdumu līdz vārīšanās temperatūrai. Volframskābes nogulsnēm ļauj nosēsties 2 stundas.

Analizējot aluminotermisko ferovolframu, paraugu ievieto platīna traukā, kas samitrināta ar ūdeni, pievieno 5 cm 3 slāpekļskābes, 5 cm 3 fluorūdeņražskābes šķīduma, 10 cm 3 sērskābes un karsējot izšķīdina.

Šķīdumu iztvaicē, līdz parādās sērskābes tvaiki. Sāļus izšķīdina 20 cm 3 ūdens. Šķīdumu pārnes glāzē ar tilpumu 250 cm 3, pievieno 100 cm 3 karstu ūdeni un uzkarsē līdz vārīšanās temperatūrai. Volframskābes nogulsnēm ļauj nosēsties 2 stundas.

Pēc parauga sadalīšanas, izmantojot kādu no iepriekš minētajām metodēm, šķīdumu filtrē kolbā caur blīvu filtru, nogulsnes uz filtra mazgā 3-4 reizes ar karstu atšķaidītu sālsskābi un izmet.

Filtrātam pievieno 10 cm 3 sērskābes (aluminotermiskā ferovolframa analīzes gadījumā sērskābi nepievieno) un kolbas saturu iztvaicē, līdz parādās sērskābes tvaiki. Noskalo kolbas sienas ar ūdeni un vēlreiz iztvaicē šķīdumu, līdz parādās sērskābes tvaiki.

Šķīdumu atdzesē, pievieno 20 cm 3 ūdens, karsē, līdz sāļi izšķīst, un ielej 100 cm 3 mērkolbā, pēc tam pievieno līdz atzīmei ar ūdeni un samaisa.

Šķīduma alikvotas ņem divās mērkolbās ar ietilpību 100 cm 3 saskaņā ar tabulu. 1. Katrā mērkolbā ielej 5 cm 3 kālija tartrāta šķīduma, 5 cm 3 cietes vai želatīna šķīduma un 10 cm 3 amonjaka. Kolbu saturu atdzesē, vienā no kolbām pievieno 4 cm 3 nātrija destilditiokarbamāta šķīdumu, kolbas uzpilda līdz atzīmei ar ūdeni un sajauc.

Šķīduma optisko blīvumu mēra, izmantojot spektrofotometru pie viļņa garuma 453 nm vai izmantojot fotoelektrokolorimetru viļņu garuma diapazonā 400-480 nm.

Kā standartšķīdumu izmanto otrās kolbas šķīdumu, kas nesatur nātrija destilditiokarbamāta šķīdumu. Pamatojoties uz rezultātiem, kas iegūti, no parauga šķīduma optiskā blīvuma vērtības atņemot kontroleksperimenta šķīduma optiskā blīvuma vērtību, pēc kalibrēšanas grafika nosaka vara masu.

2.3.2. Kalibrēšanas grafika uzbūve

Sešās no septiņām mērkolbām ar ietilpību 100 cm 3 ievieto 1,0; 3,0; 6,0; 8,0; 10,0 un 12,0 cm 3 standartšķīduma B, kas atbilst 0,00001; 0,00003; 0,00006; 0,00008;

0,00010 un 0,00012 g vara. Standarta šķīdumu neieliek septītajā kolbā. Visām kolbām pievieno 5 cm3 vinnoķa šķīduma

kālija-nātrija logo, 5 cm 3 cietes vai želatīna šķīduma un 10 cm 3 amonjaka. Kolbu saturu atdzesē, pievieno nātrija dietilditiokarbamāta šķīdumu uz 4 cm3, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa. Šķīdumu optisko blīvumu mēra, izmantojot spektrofotometru pie viļņa garuma 453 nm vai fotoelektrokolorimetru viļņu garuma diapazonā 400-480 nm. Standartšķīdums ir šķīdums, kas nesatur vara standartšķīdumu. Pamatojoties uz iegūtajām optisko blīvumu vērtībām un atbilstošo vara saturu, tiek izveidots kalibrēšanas grafiks.

2.4. Rezultātu apstrāde

2.4.1. Vara masas daļu (X) procentos aprēķina, izmantojot formulu

X= ■ 100,

kur mI ir vara masa parauga šķīdumā, kas noteikta no kalibrēšanas līknes, g;

t ir parauga masa, kas atbilst parauga šķīduma alikvotajai daļai, g,

2.4.2. Absolūti pieļaujamās neatbilstības starp paralēlo noteikšanu rezultātiem nedrīkst pārsniegt tabulā norādītās vērtības. 2.

2. tabula

3. polarogrāfiskā metode

3.1. Metodes būtība

Metodes pamatā ir vara polarogrāfija uz amonjaka-hlorīda fona ar reducēšanas potenciālu mīnus 0,35 V attiecībā pret dzīvsudraba anodu. Polarogrāfijas režīms - maiņstrāva vai oscilogrāfisks.

3.2. Aprīkojums, reaģenti un šķīdumi

Maiņstrāvas vai oscilogrāfiskais polarogrāfs ar visiem piederumiem.

Fluorūdeņražskābe saskaņā ar GOST 10484-78.

Slāpekļskābe saskaņā ar GOST 4461-77, atšķaidīta 1:1.

Sērskābe saskaņā ar GOST 4204-77, atšķaidīta 1:1.

Amonija hlorīds saskaņā ar GOST 3773-72.

Amonjaka ūdens saskaņā ar GOST 3760-79.

Nātrija sulfīds saskaņā ar GOST 195-77.

Želatīns saskaņā ar GOST 23058-78, svaigi pagatavots 1% šķīdums.

Metāla varš saskaņā ar GOST 859-78.

Standarta vara šķīdums: 0,1000 g vara karsējot izšķīdina 15 cm 3 slāpekļskābes. Šķīdumu pārnes 1 dm 3 mērkolbā, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa.

Vara masas koncentrācija standartšķīdumā ir 0,0001 g/cm 3 .

3.3. Analīzes veikšana

3.3. L Platīna traukā ievieto ferotungframa paraugu, kas sver 0,5 g ar vara masas daļu 0,01-0,1% un 0,25 g ar vara masas daļu virs 0,1%, pievieno 5-10 cm 3 fluorūdeņražskābes šķīduma, 20 cm 3 slāpekļskābes un karsējot izšķīdina. Pēc parauga izšķīdināšanas pievieno 10 cm 3 sērskābes un šķīdumu iztvaicē, līdz parādās sērskābes tvaiki, kam ļauj izdalīties 3-5 minūtes. Krūzes saturu atdzesē, pievieno 25 cm 3 ūdens, karsē, līdz sāļi izšķīst, un pārnes mērkolbā ar ietilpību 100 cm 3. Iegūtajam šķīdumam pievieno 3 g amonija hlorīda, nepārtraukti maisot pievieno 30 cm 3 amonjaka un atstāj uz 10 minūtēm. Tad pievieno 5 cm 3 želatīna šķīduma (maiņstrāvas režīmā želatīnu nepievieno), šķīduma tilpumu uzpilda līdz atzīmei ar ūdeni un samaisa. Amonjaka šķīdumu filtrē caur vidēja blīvuma filtru sausā kolbā. Pirmās filtrāta porcijas tiek izmestas. Filtrātam pievieno 1 g nātrija sulfīda un atstāj uz 10 minūtēm, laiku pa laikam maisot.

Daļu šķīduma ielej elektrolizatorā un veic polarogrāfiju ar reducēšanas potenciālu mīnus 0,35 V attiecībā pret dzīvsudraba anodu.

3 3.2. Vara masas daļu nosaka, salīdzinot ar standarta paraugu vai pievienošanas metodi.

3.3.2.1. Pielietojot salīdzināšanas metodi, vienlaikus ar pētāmo paraugu analīzi saskaņā ar 3.3.1. punktu, tiek veikta arī pēc sastāva un vara masas daļas līdzīga standarta parauga analīze.

3.3.2.2. Izmantojot piedevas metodi, parauga paraugam pievieno tādu daudzumu vara standartšķīduma, lai vara piedevas masa būtu vismaz puse no vara masas analizētajā paraugā. Pēc tam analīzi veic saskaņā ar 3.3.1.

3.4. Rezultātu apstrāde

3.4.1. Vara masas daļu procentos aprēķina, izmantojot šādas formulas:

salīdzināšanas metodei (X)

kur c ir vara masas daļa standartšķīdumā, %; h - analizētā parauga pīķa augstums, mm; hi ir standarta parauga pīķa augstums, mm; piedevas metodei (X*)

X x ~ - hm3 100,

kur h 2 ir pīķa augstums, kas iegūts parauga šķīduma polarogrāfijā, nepievienojot vara standartšķīdumu * mm;

h 3 - pīķa augstums, kas iegūts ar parauga šķīduma polarogrāfiju, pievienojot vara standartšķīdumu, mm; t 2 - vara masa pievienotajā vara standartšķīdumā, g; t ir parauga masa, g.

3.4.2. Absolūti pieļaujamās neatbilstības starp paralēlo noteikšanu rezultātiem nedrīkst pārsniegt tabulā norādītās vērtības. 2.

4. ATOMABORCIJAS METODE

4.1. Metodes būtība

Metodes pamatā ir vara absorbcijas mērīšana pie rezonanses līnijas 324,7 nm acetilēna-gaisa liesmā. Vara noteikšanu veic, izmantojot aditīvo metodi,

4.2. Iekārtas, reaģenti un šķīdumi

Jebkura veida atomu absorbcijas spektrofotometrs ar visiem

Piederumi.

Sālsskābe saskaņā ar GOST 3118-77.

Slāpekļskābe saskaņā ar GOST 4461-77 un atšķaidīta 1:1.

Sērskābe saskaņā ar GOST 4204-77 un atšķaidīta 1: 1.

Fluorūdeņražskābe saskaņā ar GOST 10484-78.

Standarta vara risinājumi.

Risinājums A: 0,1000 g vara metāla izšķīdina, karsējot 10 cm 3 atšķaidītas slāpekļskābes. Pievieno 30 cm 3 sērskābes un iztvaicē līdz sērskābes tvaikiem. Sāļus izšķīdina 100 cm 3 ūdens. Šķīdumu pārnes 1 dm 3 mērkolbā, pievieno līdz atzīmei ar ūdeni un samaisa.

Vara masas koncentrācija šķīdumā A ir 0,0001 g/cm 3 .

Šķīdums B: 10 cm 3 šķīduma A ievieto mērkolbā ar ietilpību 100 cm 3, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa.

Vara masas koncentrācija šķīdumā B ir 0,00001 g/cm 3 .

4.3. Analīzes veikšana

4.3.1. Ferotungframa paraugu, kas sver 0,5 g, ievieto porcelāna tīģelī un 2 stundas kalcinē 800° C temperatūrā. Kalcinēšanas laikā tīģeļa saturu apmaisa 2-3 reizes. Kalcinētās nogulsnes pārnes glāzē ar tilpumu 250 cm 3, pievieno 60 cm 3 sālsskābes un šķīdumu iztvaicē līdz 10-15 cm 3 tilpumam, pēc tam pievieno 10 cm 3 slāpekļskābes un šķīdumu atkal iztvaicē līdz 10-15 cm 3 tilpumam. Pievieno 10 cm 3 atšķaidītas sērskābes un iztvaicē, līdz parādās sērskābes tvaiki. Stikla sienas noskalo ar ūdeni un šķīdumu atkal iztvaicē līdz sērskābes tvaikiem. Pievienojiet ūdeni līdz 90 cm 3 tilpumam un uzkarsējiet šķīdumu līdz vārīšanās temperatūrai. Atdzesēto šķīdumu ar nogulsnēm pārnes 100 cm 3 mērkolbā, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa. Volframskābes nogulsnēm ļauj nosēsties 2 stundas.

Analizējot aluminotermisko ferovolframu, platīna traukā, kas samitrināts ar ūdeni, ievieto 0,5 g smagu paraugu, pievieno 5 cm 3 slāpekļskābes, 5 cm 3 fluorūdeņražskābes šķīduma, 10 cm 3 atšķaidītas sērskābes un karsējot izšķīdina. Šķīdumu iztvaicē, līdz parādās sērskābes tvaiki. Krūzes sieniņas noskalo ar ūdeni un atkal iztvaicē līdz sērskābes tvaikiem. Sāļus izšķīdina 20 cm 3 ūdens, šķīdumu pārnes glāzē ar ietilpību 250 cm 3, pievieno karstu ūdeni līdz 90 cm 3 tilpumam un uzkarsē līdz vārīšanās temperatūrai. Atdzesēto šķīdumu ar nogulsnēm pārnes 100 cm 3 mērkolbā, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa. Volframskābes nogulsnēm ļauj nosēsties 2 stundas.

Pēc parauga sadalīšanas, izmantojot kādu no iepriekšminētajām metodēm, šķīdumu caur blīvu filtru filtrē sausā stiklā ar ietilpību 100 cm 3, izmetot pirmās filtrāta daļas. Iegūtais šķīdums tiek izsmidzināts degļa liesmā un tiek mērīta atomu absorbcija pie viļņa garuma 324,7 nm un stingri nemainīga gaisa un acetilēna spiediena.

Vienlaikus ar analīzi tādos pašos apstākļos tiek veikts kontroles eksperiments, lai pārbaudītu reaģentu piesārņojumu ar varu.

4.3.2. Vara masas daļu nosaka ar pievienošanas metodi. Lai to izdarītu, parauga šķīdumam, kas iegūts pēc sadalīšanas, izmantojot kādu no iepriekš minētajām metodēm, pievieno tādu daudzumu vara standartšķīduma, lai vara piedevas masa būtu vismaz puse no vara masas analizētajā paraugā. Pēc tam pievieno 10 cm 3 atšķaidītas sērskābes un šķīdumu no

4.4. Rezultātu apstrāde

4.4.1. Vara masas daļu (X) procentos aprēķina, izmantojot

LG= -■ . ]00

kur m ir vara masa pievienotajā standartšķīdumā, g;

D ir parauga šķīduma atomu absorbcijas vērtība;

Di ir kontroles eksperimenta šķīduma atomu absorbcijas vērtība reaģentu piesārņojumam ar varu;

D 2 - parauga šķīduma atomu absorbcijas vērtība, pievienojot standartšķīdumu; m x — parauga masa, g.

4.4.2. Absolūti pieļaujamās neatbilstības starp paralēlo noteikšanu rezultātiem nedrīkst pārsniegt tabulā norādītās vērtības. 2.

Izmaiņa Nr.1 ​​GOST 14638.9-84 Ferrotungsten. Vara noteikšanas metodes

Apstiprināts un stājies spēkā ar PSRS Valsts produktu kvalitātes vadības un standartu komitejas 1989.gada 30.oktobra lēmumu Nr.3261

Ievadīšanas datums 01.07.90

2.2.punkts. Aizstāt vārdus: “50% šķīdums” ar “šķīdums ar masas daļu 50%”; "0,25% šķīdums" uz "šķīdums ar masas daļu 0,25%"; “1% šķīdums” uz “šķīdums ar masas daļu 1%”; “0,3% šķīdums” uz “šķīdums ar masas daļu 0,1%.

Izteikt 2.4.2.punktu jaunā redakcijā: “2.4.2. Precizitātes standarti un standarti vara masas daļas noteikšanas precizitātes uzraudzībai ir doti tabulā. 2.

(Turpinājums 68. lpp.)

(GOST 14638.9-84 izmaiņu turpinājums)

2. tabula

(Turpinājums no 69.)

3.2.punkts. Aizstāt vārdus "1% šķīdums" ar "šķīdums ar masas daļu 1%.

Jaunā izdevumā ir jānorāda 3.4.2., 4.4.2. punkts: “Precizitātes standarti un precizitātes kontroles standarti vara masas daļas noteikšanai ir norādīti tabulā. 2".

GOST R 54276-2010

Grupa B29

KRIEVIJAS FEDERĀCIJAS NACIONĀLAIS STANDARTS

Vara noteikšanas metodes

Ūdens. Vara noteikšanas metodes

OKS 75 060,50*
OKSTU 0209
_______________
*Iespējams, kļūda oriģinālā.
Jālasa: OKS 13.060.50. - Datu bāzes ražotāja piezīme.

Ievadīšanas datums 2012-07-01

Priekšvārds

Standartizācijas mērķi un principi Krievijas Federācijā ir noteikti 2002. gada 27. decembra federālajā likumā N 184-FZ "Par tehniskajiem noteikumiem", un noteikumi par Krievijas Federācijas nacionālo standartu piemērošanu ir GOST R 1.0-2004 "Standartizācija Krievijas Federācija. Pamatnoteikumi"

Standarta informācija

1 SAGATAVOJA Federālais valsts vienotais uzņēmums "Visas Krievijas izejvielu, materiālu un vielu standartizācijas, informācijas un sertifikācijas pētniecības centrs" (FSUE "VNITSSMV"), pamatojoties uz tā paša autentisku punktā norādītā standarta tulkojumu krievu valodā. 4

2 IEVADS Federālās tehnisko noteikumu un metroloģijas aģentūras Tehnisko regulējumu un standartizācijas departaments

3 APSTIPRINĀTS UN STĀŠĀS SPĒKĀ ar Federālās Tehnisko noteikumu un metroloģijas aģentūras rīkojumu, kas datēts ar 2010. gada 27. decembri N 1109-st

4 Šis standarts ir identisks ASTM D 1688-02* standarta testa metodēm vara saturam ūdenī.
________________
* Piekļuvi šeit un tālāk tekstā minētajiem starptautiskajiem un ārvalstu dokumentiem var iegūt, sekojot saitei. - Datu bāzes ražotāja piezīme.

Šī standarta nosaukums ir mainīts attiecībā pret norādītā standarta nosaukumu, lai tas atbilstu GOST R 1.5-2004 (3.5. apakšnodaļa).

Piemērojot šo standartu, ir ieteicams ASTM atsauces standartu vietā izmantot atbilstošos Krievijas Federācijas nacionālos standartus un starpvalstu standartus, par kuriem informācija ir sniegta DA papildu pielikumā.

5 IEVADS PIRMO REIZI


Informācija par izmaiņām šajā standartā tiek publicēta katru gadu publicētajā informācijas rādītājā "Nacionālie standarti", bet izmaiņu un grozījumu teksts tiek publicēts ikmēneša publicētajā informācijas rādītājā "Nacionālie standarti". Šī standarta pārskatīšanas (aizstāšanās) vai atcelšanas gadījumā attiecīgs paziņojums tiks publicēts ikmēneša publicētajā informācijas rādītājā "Nacionālie standarti". Attiecīgā informācija, paziņojumi un teksti tiek ievietoti arī publiskajā informācijas sistēmā - Federālās tehnisko noteikumu un metroloģijas aģentūras oficiālajā tīmekļa vietnē internetā

1 izmantošanas joma

1 izmantošanas joma

1.1 Šis standarts nosaka trīs atomu absorbcijas spektrofotometriskās metodes vara noteikšanai ūdenī:

	Vara koncentrācijas diapazons	Sadaļas standarta
	No 0,05 līdz 5 mg/l
	No 50 līdz 500 µg/l
	No 5 līdz 100 µg/l

1.2. Šīs metodes var izmantot izšķīdušā vai kopējā vara noteikšanai. Lai noteiktu izšķīdušu varu, filtrējiet caur 0,45 µm membrānfiltru (N 325), vācot ūdens paraugu. Priekšroka tiek dota tiešsaistes filtrēšanai.

1.3 Vērtības, kas norādītas SI vienībās, ir standarta. Vērtības iekavās ir paredzētas tikai informācijai.

1.4 Šis standarts neaptver visus drošības pasākumus, kas saistīti ar tā lietošanu. Šī standarta lietotāja pienākums ir noteikt atbilstošus drošības un veselības aizsardzības noteikumus un noteikt juridisko ierobežojumu piemērotību pirms tā izmantošanas. Īpašus drošības norādījumus skatiet 3., 5., 8. un 13. piezīmē.

2 Normatīvās atsauces

Šajā standartā tiek izmantotas normatīvās atsauces uz šādiem standartiem:
_______________
Atbilstības tabulu starp nacionālajiem un starptautiskajiem standartiem skatiet saitē. - Datu bāzes ražotāja piezīme.

ASTM D 858 Metodes mangāna noteikšanai ūdenī (ASTM D 858, Testa metodes mangāna noteikšanai ūdenī)*

ASTM D 1066 rokasgrāmata tvaika paraugu ņemšanai (ASTM D 1066, tvaika paraugu ņemšanas prakse)*

ASTM D 1068 Metodes dzelzs noteikšanai ūdenī (ASTM D 1068, Pārbaudes metodes dzelzs ūdenī)*

ASTM D 1129 Terminoloģija saistībā ar ūdeni (ASTM D 1129, Terminoloģija saistībā ar ūdeni)*

ASTM D 1192 Specifikācija aprīkojumam ūdens un tvaika paraugu ņemšanai slēgtos cauruļvados*

ASTM D 1193 Specifikācija reaģenta ūdenim (ASTM D 1193, Specifikācija reaģenta ūdenim)*

ASTM D 1687 Metodes hroma noteikšanai ūdenī (ASTM D 1687, Test Metodes hromium in water)*

ASTM D 1691 Metodes cinka noteikšanai ūdenī (ASTM D 1691, Testa metodes cinkam ūdenī)*

ASTM D 1886 Metodes niķeļa noteikšanai ūdenī (ASTM D 1886, Testa metodes niķeļa noteikšanai ūdenī)*

ASTM D 2777 Rokasgrāmata D-19 komitejas par ūdeni piemērojamo metožu precizitātes un novirzes noteikšanai (ASTM D 2777, Prakse D-19 komitejas ūdens jomā piemērojamo metožu precizitātes un novirzes noteikšanai)*

ASTM D 3370, Prakse ūdens paraugu ņemšanai no slēgtiem cauruļvadiem*

ASTM D 3557 Metodes kadmija noteikšanai ūdenī (ASTM D 3557, Testa metodes kadmijam ūdenī)*

ASTM D 3558 Metodes kobalta noteikšanai ūdenī (ASTM D 3558, Pārbaudes metodes kobaltam ūdenī)*

ASTM D 3559 Metodes svina noteikšanai ūdenī (ASTM D 3559, Svina noteikšanas metodes ūdenī)*

ASTM D 3919, Prakse mikroelementu mērīšanai ūdenī, izmantojot grafīta krāsns atomu absorbcijas spektrofotometriju*

ASTM D 4841 Vadlīnijas aiztures laika noteikšanai ūdens paraugiem, kas satur organiskas un neorganiskas sastāvdaļas*

ASTM D 5810 rokasgrāmata iepildīšanai ūdens paraugos*

ASTM D 5847 rokasgrāmata kvalitātes kontroles specifikāciju rakstīšanai ūdens analīzes standarta testa metodēm**
________________
* Annual Book of ASTM Standards, Vol 11.01.
** Annual Book of ASTM Standards, Vol 11.02.

3 Termini un definīcijas

3.1. Šajā standartā tiek izmantoti ASTM D 1129 lietotie termini.

4 Vara noteikšanas nozīme

4.1. Varš sastopams dabīgajos minerālos galvenokārt sulfīda, oksīda vai karbonāta veidā. Tas veido aptuveni 0,01% no Zemes garozas un tiek iegūts rūpnieciski no rūdām, piemēram, halkoperīta (CuFeS). Varš ir atrodams arī bioloģiskajos hemocianīna kompleksos.

4.2. Varš nokļūst ūdens avotos dabiskā minerālu šķīdināšanas procesa rezultātā; no rūpnieciskajiem notekūdeņiem vara sulfāta pārstrādes laikā; kontrolējot bioloģisko augšanu dažās tvertnēs un sadales sistēmās; ūdensvadu vara sakausējumu korozijas laikā. Varš ievērojamā koncentrācijā ir atrodams kalnrūpniecības, munīcijas un lielākās daļas galvanizācijas un ražošanas nozaru vai nozaru notekūdeņos. Varš var būt vienkāršā jonu formā vai kā viens no daudzajiem grupu kompleksiem, piemēram, cianīds, hlorīds, amonjaks vai organiskie ligandi.

4.3. Lai gan šie sāļi, jo īpaši vara sulfāts, veicina dažu aļģu un baktēriju bioloģisko augšanu, varš tiek uzskatīts par būtisku cilvēku uztura sastāvdaļu un nav toksiska ķīmiska viela koncentrācijās, kas parasti ir ūdens paraugos.

5 Reaģenta tīrība

5.1. Izmantotajiem reaģentiem jābūt ķīmiski tīriem (reaģenta pakāpe). Ja nav norādīts citādi, visi reaģenti atbilst Amerikas Ķīmijas biedrības Analītisko reaģentu komitejas (ACMC) specifikācijām, kur var iegūt šo reaģentu specifikācijas. Citu tīrības klašu vielas var izmantot, ja sākotnēji tiek noteikts, ka reaģents ir pietiekami tīrs un nevar izraisīt mērījumu precizitātes samazināšanos.

5.2. Ar ūdens tīrību (ja nav norādīts citādi) tiek domāts, ka ūdens ir paredzēts I klases laboratorijas vajadzībām (tīrs analīzei – analītiska tīrība) saskaņā ar ASTM D 1193. Var izmantot arī citu klašu laboratorijas ūdeni, ja vispirms ir noteikta tā tīrības pakāpe, kas nevar izraisīt mērījumu precizitātes (precizitātes) samazināšanos un noviržu palielināšanos mērījumu laikā. Starplaboratoriju apļveida testos tika izmantots II klases ūdens, izmantojot iepriekš minētās metodes.

6 Paraugu ņemšana

6.1. Paraugus ņem saskaņā ar ASTM D 1066, ASTM D 1192 un ASTM D 3370.

6.2. Tūlīt pēc savākšanas paraugi jāapstrādā ar slāpekļskābi (HNO), kuras īpatnējais svars ir 1,42, līdz pH ir 2 vai mazāk, parasti nepieciešams aptuveni 2 ml/l slāpekļskābes. Ja nosaka tikai izšķīdušu varu, paraugu pirms paskābināšanas filtrē caur 0,45 µm membrānfiltru (N 325). Paraugu aiztures laikus var aprēķināt saskaņā ar ASTM D 48.

A metode - tiešās atomu absorbcijas metode

7 Piemērošanas joma

7.1. Šī metode nosaka izšķīdušo un kopējo reģenerējamo varu lielākajā daļā ūdeņu, tostarp notekūdeņos.

7.2. Šo metodi var izmantot vara koncentrācijas diapazonā no 0,05 līdz 5 mg/l. Diapazonu var paplašināt līdz koncentrācijai, kas lielāka par 5 mg/l, atšķaidot paraugu.

7.3. Starplaboratoriju testu dati tika iegūti no laboratorijas ūdens, upes ūdens, krāna ūdens, gruntsūdens, ezera ūdens, iepriekš attīrītiem rafinēšanas notekūdeņiem un diviem neattīrītiem notekūdeņiem. Informācija par mērījumu precizitāti un novirzi neattiecas uz citiem ūdeņiem.

8 Metodes būtība

8.1. Vara nosaka, izmantojot atomu absorbcijas spektrofotometriju. Filtrēto paraugu ar izšķīdušu varu ievada (iesūc) ierīcē bez iepriekšējas apstrādes. Lai noteiktu kopējo ekstrahējamā vara daudzumu paraugā, paraugu ievada pēc apstrādes ar sālsskābes un slāpekļskābes maisījumu un filtrēšanas. Varat izmantot to pašu sagatavošanas procedūru, ko izmanto, lai noteiktu kopējo reģenerējamo kadmiju (metode saskaņā ar ASTM D 3557), hromu (metode saskaņā ar ASTM D 1687), kobaltu (metode saskaņā ar ASTM D 3558), dzelzs (metode saskaņā ar ASTM). D 1068), svins (metode saskaņā ar ASTM D 3559), mangāns (metode saskaņā ar ASTM D 858), niķelis (metode saskaņā ar ASTM D 1886) un cinks (metode saskaņā ar ASTM D 1691).

9 Traucējošie faktori

9.1. Nātrijs, kālijs, sulfāti un hlorīdi (katrs 8000 mg/l), kalcijs un magnijs (katrs 5000 mg/l), nitrāti (2000 mg/l), dzelzs (1000 mg/l), kadmijs, svins, niķelis, cinks , kobalts, mangāns un hroms (katrs 10 mg/l) netraucē vara noteikšanu ūdenī.

9.2. Lai noteiktu nelielu vara daudzumu dažos ūdeņos, var būt nepieciešama fona korekcija vai helātu ekstrakcijas tehnika (B metode).

1. piezīme. Izmantojot īpašas regulēšanas metodes, jāievēro instrumenta ražotāja norādījumi.

10 Aprīkojums

10.1. Atomu absorbcijas spektrofotometrs, kas paredzēts darbam 324,7 nm viļņa garuma reģionā.

2. piezīme. Ražotāja norādījumiem jāatbilst visiem instrumenta parametriem. Var izmantot viļņa garumu, kas nav 324,7 nm, ja tas iepriekš ir noteikts kā vienlīdz piemērots.

10.1.1 Lampa ar dobu katodu no vara. Dobu katoda lampas ir piemērotas arī daudziem elementiem.

10.2. Oksidētājs – skatīt 11.6.

10.3 Degviela - skatīt 11.7.

10.4 Vārsti spiediena samazināšanai. Degvielas un oksidētāja padeve jāveic pie spiediena vērtībām, kas ir nedaudz augstākas par darba spiedienu, ko ierīcē regulē atbilstošie krāni.

11 Reaģenti un materiāli

11.1. Vara šķīdums, sākotnējais (1,0 ml = 1,0 mg Cu): 250 ml vārglāzē izšķīdina 1000 g elektrolītiskā vara maisījumā, kurā ir 15 ml slāpekļskābes (HNO) (īpatnējais svars - 1,42) un 15 ml ūdens. Lēnām pievieno 4 ml sērskābes (HSO, īpatnējais svars - 1,84) (1+1) un karsē, līdz sāk veidoties sērskābes anhidrīds (SO). Atdzesē, noskalo glāzi ar ūdeni un atšķaida ar ūdeni līdz 1 litram. Ir atļauts izmantot arī tādas pašas tīrības pakāpes komerciālu izejas šķīdumu

11.2. Vara šķīdums, standarta (1,0 ml = 0,1 mg Cu): 100,0 ml sākotnējā vara šķīduma atšķaida ar ūdeni līdz 1 litram.

11.3 Sālsskābe (īpatnējais svars - 1,19). Koncentrēta sālsskābe (HCI).

3. piezīme. Ja tiek iegūts augstas tīrības reaģents, tad destilē HCl vai izmanto spektrālās tīrības skābi.

Uzmanību: Destilējot HCl, iegūst azeotropu maisījumu (HCl koncentrācija aptuveni 6N). Tāpēc ikreiz, kad reaģenta pagatavošanai vai procedūrā ir norādīts koncentrēts HCl, destilācijai izmanto divkāršu norādīto tilpumu.

11.4 Slāpekļskābe (īpatnējais svars - 1,42). Koncentrēta slāpekļskābe (HNO).

4. piezīme. Ja tiek iegūts augstas tīrības reaģents, destilē HNO vai izmanto spektrālās tīrības skābi.

11,5 Slāpekļskābe (1+499). Pievienojiet 1 tilpumu HNO (īpatnējais svars - 1,42) 499 tilpumiem ūdens.

11.6 Oksidētājs

11.6.1. Gaiss, kas tiek izlaists caur piemērotu filtru eļļas, ūdens un citu svešķermeņu noņemšanai, parasti tiek izmantots kā oksidētājs.

11.7 Degviela

11.7.1. Acetilēns. Kā degvielu parasti izmanto standarta acetilēnu. Acetons, kas atrodas acetilēna cilindros, var ietekmēt analīžu rezultātus. Cilindrs tiek uzpildīts ar spiedienu 50 p.s.i.g (345 kPa).

6. piezīme - Brīdinājums- Attīrītu acetilēnu, kas satur īpašu patentētu šķīdinātāju, vairāk nekā acetonu, nevar izmantot ar PVC caurulēm, jo ​​cauruļu stiprības zudums var izraisīt bīstamu situāciju.

12 Standartizācija

12.1. Sagatavo 100 ml tukšā parauga un vismaz četrus standartšķīdumus paredzamajā analizējamo paraugu koncentrāciju diapazonā, atšķaidot vara standartšķīdumu (11.2.) ar HNO (1 + 499). Sagatavojiet standarta šķīdumus tieši pirms testēšanas.

12.2. Nosakot kopējo atgūstamo varu, pievienojiet 0,5 ml HNO (īpatnējais svars - 1,42) un turpiniet testēšanu saskaņā ar 13.2-13.4. Nosakot izšķīdušu varu, turpiniet testēšanu saskaņā ar 13.5.

12.3. Injicējiet (ar sūkšanu) tukšo paraugu un standartšķīdumus un pierakstiet instrumenta rādījumus. HNO (1+499) injicē starp katra šķīduma analīzēm.

12.4. Izveidojiet analītisko līkni, attēlojot absorbcijas vērtības kā funkciju no vara koncentrācijas katrā standartšķīdumā. Varat arī noteikt vara koncentrāciju tieši no skaitītāja rādījumiem.

13 Testēšana

13.1. Ievietojiet 100,0 ml labi sajaukta paskābināta parauga 125 ml vārglāzē vai kolbā.

6. piezīme. Ja nepieciešams noteikt tikai izšķīdušu varu, sāciet procedūru no 13.5.

13.2. Katram paraugam pievieno 5 ml HCl (īpatnējais svars 1,19).

13.3. Karsējiet paraugus uz tvaika vannas vai sildvirsmas labi vēdināmā tvaika nosūcējā, līdz tilpums tiek samazināts līdz 15-20 ml, neuzsildot paraugus līdz vārīšanās temperatūrai.

7. piezīme. Ja analizējamie paraugi satur ievērojamu daudzumu suspendēta materiāla, tilpuma samazinājuma apjomu nosaka analītiķis.

13.4. Atdzesējiet un filtrējiet paraugus 100 ml mērkolbā caur piemērotu filtru, piemēram, ar skābi mazgātu smalku audumu vai bezpelnu filtru. Filtrpapīru divas vai trīs reizes mazgā ar ūdeni un paraugus uzkarsē līdz vajadzīgajam tilpumam.

13.5. Katru filtrēto un paskābināto paraugu ievieto atomu absorbcijas spektrofotometrā (ar sūknēšanas palīdzību) un nosaka absorbciju vai koncentrāciju pie viļņa garuma 324,7 nm. Starp katra parauga analīzēm ievadiet HNO šķīdumu (1+499).

14 Rezultātu apstrāde

14.1. Aprēķina vara koncentrāciju katrā paraugā miligramos uz litru, izmantojot analītisko līkni vai alternatīvi izmantojot instrumenta rādījumus (12.4.).

15 Precizitāte un novirze

15.1. Starplaboratoriju testi ar šo metodi tika veikti desmit laboratorijās, no kurām piecās bija divi operatori. Katrs no 15 operatoriem trīs dienu laikā veica noteikšanu trīs līmeņos no laboratorijas ūdens paraugiem un savāca ūdens paraugus kopumā 270 noteikšanām.

15.2. Tika iegūti starplaboratoriju testu dati par laboratorijas ūdeni, upju ūdeni, krāna ūdeni, gruntsūdeni, ezera ūdeni, iepriekš attīrītiem rafinēšanas notekūdeņiem un diviem neattīrītiem notekūdeņiem. Šie dati neattiecas uz citiem materiāliem.

15.3. Šīs metodes precizitāte un novirze atbilst ASTM D 2777-77, ko piemēro datiem, kas iegūti kopīgajos testos. Saskaņā ar pieņēmumu, kas izdarīts ASTM D 2777-98 1.4. punktā, šīs precizitātes un noviržu vērtības atbilst esošajām prasībām starplaboratoriju testēšanai saskaņā ar ASTM D 19 komitejas metodēm.

15.4 Precizitāte

laboratorijas ūdens II klasē

upē, krānā, zemē, ezerā vai notekūdeņos

kur ir viena operatora iegūto rezultātu precizitāte;

Vispārēja precizitāte;

Noteiktā vara koncentrācija, mg/l.

15.5. Novirze

Zināmo vara daudzumu ieguves rezultāti ir doti 1. tabulā.


1. tabula. Maksimālo noviržu noteikšana, izmantojot A metodi

Ievadītais Cu daudzums, mg/l	Noteiktais Cu daudzums, mg/l	Maksimālā novirze, %
Laboratorijas ūdens
Ūdens (upe, krāns, grunts, ezers) vai notekūdeņi

B metode - atomu absorbcijas metode, izmantojot ekstrakciju ar helātu

16 Piemērošanas joma

16.1. Šī metode nosaka izšķīdušo un kopējo reģenerējamo varu lielākajā daļā ūdeņu, tostarp jūras ūdeņos.

16.2. Šī metode ir piemērojama vara koncentrācijai robežās no 50 līdz 500 µg/L. Diapazonu var paplašināt līdz koncentrācijai, kas lielāka par 500 µg/l, atšķaidot paraugu.

16.3. Dati no starplaboratoriju pārbaudēm iegūti par laboratorijas ūdeni, upes ūdeni, krāna ūdeni un 50% mākslīgo jūras ūdeni, kā arī sintētisko jūras ūdeni ar NaCI (50 000 mg/l). Iegūtā informācija par mērījumu precizitāti un novirzi nav attiecināma uz citiem ūdeņiem.

17 Metodes būtība

17.1. Varš tiek noteikts, izmantojot atomu absorbcijas spektrofotometriju. Izšķīdināto vai ekstrahēto elementu pakļauj helātu veidošanai ar pirolidīnditiokarbamskābi un pēc tam ekstrahē ar hloroformu. Ekstraktu iztvaicē līdz sausumam, apstrādā ar karstu slāpekļskābi, lai iznīcinātu organiskās vielas, izšķīdina sālsskābē un atšķaida līdz noteiktam tilpumam ar ūdeni. Daļu no iegūtā šķīduma pēc tam injicē (iesūc) spektrofotometrā ar gaisa-acetilēna liesmu. Kopējā atgūstamā vara noteikšanai izmanto paraugu apstrādes procedūru vai 8.1. punktā aprakstīto procedūru. To pašu ekstrakcijas procedūru ar helātu izmanto, lai noteiktu kadmiju (metode saskaņā ar ASTM D 3557), kobaltu (metode saskaņā ar ASTM D 3558), dzelzi (metode saskaņā ar ASTM D 1068), svinu (metode saskaņā ar ASTM D 3559), niķelis (metode saskaņā ar ASTM D 3559). ASTM D 1886) un cinks (metode saskaņā ar ASTM D 1691).

18 Traucējošie faktori

18.1 Skatīt 9. sadaļu.

19 Aprīkojums

19.1. Izmantojiet 10. sadaļā norādīto aprīkojumu.

20 Reaģenti un materiāli

20.1. Bromfenolzilā indikatora šķīdums (1 g/l): izšķīdina 0,1 g bromfenolzilā 100 ml 50% etanola vai izopropanola.

20.2. Hloroforms (CHCI).

20.3. Vara šķīdums, sākotnējais (1,0 ml = 1,0 mg Cu): 250 ml vārglāzē izšķīdina 1000 g elektrolītiskā vara maisījumā, kurā ir 15 ml slāpekļskābes (HNO) (īpatnējais svars - 1,42) un 15 ml ūdens. Lēnām pievieno 4 ml sērskābes (HSO (īpatnējais svars - 1,84) (1 + 1) un karsē, līdz sāk atdalīties sērskābes anhidrīds (SO). Atdzesē, noskalo glāzi ar ūdeni un atšķaida ar ūdeni līdz 1 litram. Atļauts lietot a tīri tādas pašas kvalitātes komerciāls izejas šķīdums

20.4. Vara šķīdums, starpprodukts (1,0 ml = 10 µg Cu): atšķaida ar ūdeni 10,0 ml vara izejas šķīduma un 1 ml slāpekļskābes (HNO) (īpatnējais svars - 1,42) līdz 1 l.

20,5 Vara šķīdums, standarta (1,0 ml = 1,0 µg Cu): tieši pirms lietošanas atšķaida 10,0 ml vara starpšķīduma līdz 100 ml ar ūdeni. Analīzes laikā šis standartšķīdums tiek izmantots, lai sagatavotu darba standartšķīdumus.

20.6 Sālsskābe (īpatnējais svars - 1,19). Koncentrēta sālsskābe (HCI) (skatīt 3. piezīmi).

20.7 Sālsskābe (1+2). Pievienojiet 1 tilpumu HCl (īpatnējais svars - 1,19) 2 tilpumiem ūdens.

20.8 Sālsskābe (1+49). Pievienojiet 1 tilpumu HCl (īpatnējais svars - 1,19) 49 tilpumiem ūdens.

20,9 Slāpekļskābe (īpatnējais svars - 1,42). Koncentrēta slāpekļskābe (HNO) (skatīt 4. piezīmi).

20.10 Pirolidīna ditiokarbamskābes šķīdums hloroformā: pievieno 36 ml pirolidīna 1 litram hloroforma (CHCI). Šķīdumu atdzesē un nelielās porcijās pievieno 30 ml oglekļa disulfīda (CS), maisot ar apļveida kustībām starp CS pievienošanu. CHCI šķīdumu atšķaida līdz 2 l tilpumam. Reaģentu uzglabā vēsā un tumšā vietā un izlieto vairākus mēnešus.

8. piezīme - Brīdinājums- Visas šī reaģenta sastāvdaļas ir ļoti toksiskas. Oglekļa disulfīds ir viegli uzliesmojošs. Uzmanību: Sagatavošana un lietošana jāveic labi vēdināmā velkmes pārsegā.

20.11. Nātrija hidroksīda šķīdums (100 g/l): 100 g nātrija hidroksīda (NaOH) izšķīdina ūdenī un atšķaida ar ūdeni līdz 1 l.

20.12. Oksidētājs — skatīt 11.6.

20.13 Degviela - skatīt 11.7.

21 Standartizācija

21.1. Sagatavo tukšo šķīdumu un pietiekamu daudzumu standartšķīdumu, kas satur 0,0 līdz 50,0 µg vara, atšķaidot 0,0 līdz 50,0 ml daļas vara standartšķīduma (20.5.) līdz 100 ml ar ūdeni.

21.2. Kopējā atgūstamā vara noteikšanai izmanto 125 ml vārglāzes vai kolbas, kurām pievieno 0,5 ml slāpekļskābes (HNO) (īpatnējais svars 1,42) un veic testu saskaņā ar 22.2-22.15. Lai noteiktu izšķīdušu varu, izmantojiet dalāmpiltuves ar tilpumu 250 ml un veiciet testu saskaņā ar 22.5-22.15.

21.3. Izveidojiet analītisko līkni, uzzīmējot standartšķīdumu absorbcijas vērtību atkarībā no vara koncentrācijas. Alternatīvi, vara koncentrāciju var noteikt tieši no skaitītāja rādījuma.

22 Testēšana

22.1. Ievietojiet labi sajauktu paskābinātu paraugu, kas satur mazāk par 50,0 μg vara (ne vairāk kā 100 ml), 125 ml vārglāzē vai kolbā un atšķaida tilpumu līdz 100 ml ar ūdeni.

9. piezīme. Lai noteiktu tikai izšķīdušu varu, izmēra filtrētā un paskābinātā parauga tilpumu, kas satur mazāk par 50,0 μg vara (ne vairāk kā 100 ml), 250 ml dalāmajā piltuvē un veiciet noteikšanu, sākot no 22.5.

22.2. Katram paraugam pievieno 5 ml sālsskābes (HCI) (īpatnējais svars 1,19).

22.3. Karsējiet paraugu uz tvaika vannas vai sildvirsmas labi vēdināmā velkmes pārsegā, līdz tilpums tiek samazināts līdz 15-20 ml, nevārot.

10. piezīme. Analizējot jūras ūdens paraugus un paraugus, kas satur ievērojamu daudzumu suspendēta materiāla, iztvaicētā parauga tilpumu izvēlas analītiķis.

22.4. Atdzesējiet un filtrējiet paraugus caur skābi mazgātu smalkas auduma filtru vai bezpelnu papīru 250 ml dalāmajā piltuvē. Nomazgājiet filtru divas vai trīs reizes ar ūdeni un noregulējiet tilpumu līdz 100 ml ar ūdeni.

22.5. Pievienojiet 2 pilienus bromfenolzilā indikatora šķīduma un rūpīgi samaisiet.

22.6. Iegūtajam šķīdumam pa pilienam pievieno NaOH (1+49), līdz izzūd zilā krāsa, pēc tam pievieno 2,5 ml HCl (1+49) pārpalikumā, paaugstinot šķīduma pH līdz 2,3.

11. piezīme. pH iestatīšanu uz noteiktu vērtību var veikt, izmantojot pH mērītāju, nevis izmantojot indikatoru.

22.7 Pievieno 10 ml pirolidīna ditiokarbamskābes reaģenta hloroformā un rūpīgi krata 2 minūtes ( Brīdinājums- Skatīt 8. piezīmi)

22.8. Pārklājiet dalāmpiltuves kaklu ar vati, ļaujiet fāzēm atdalīties un ielejiet CHCI fāzi 100 ml vārglāzē.

22.9. Atkārtojiet ekstrakciju ar 10 ml hloroforma (CHCI) un ielejiet CHCI slāni tajā pašā vārglāzē.

12. piezīme. Ja CHCI ekstraktā joprojām saglabājas krāsa, atkārtoti ekstrahējiet ūdens fāzi, līdz CHCI slānis ir balināts.

22.10 Novietojiet glāzi uz elektriskās plīts statīva zemā siltumā vai tvaika pirtī un iztvaicē gandrīz līdz sausumam, pēc tam karsēšanu pārtrauc un šķīdinātāja atlikumam ļauj iztvaikot bez karsēšanas.

13. piezīme - Piesardzība- Darbs tiek veikts labi vēdināmā tvaika nosūcējā.

22.11. Turiet vārglāzi 45° leņķī un lēnām pa pilienam pievienojiet 2 ml HNO (īpatnējais svars - 1,42), pēc tam vārglāzi pagriež, lai efektīvāk un pilnīgāk saskartos ar skābes ar nogulsnēm.

22.11.1. Ja skābe tiek pievienota, kad vārglāze atrodas vertikālā stāvoklī, tā var izraisīt spēcīgu ķīmisku reakciju, ko pavada liels karstums un šļakatas.

22.12 Novietojiet glāzi uz elektriskās plīts statīva zemā siltumā vai tvaika pirtī un iztvaicē gandrīz līdz sausam. Noņemiet vārglāzi no sildītāja un ļaujiet atlikušajam šķīdinātājam iztvaikot bez karsēšanas.

22.13 Glāzē pievieno 2 ml HCl (1+2) un, karsējot, maisa 1 minūti.

22.14. Šķīdumu atdzesē, pārnes uz 10 ml mērkolbu un uzpilda līdz vajadzīgajam tilpumam.

22.15. Ievadīt paraugu (ar sūknēšanas palīdzību) ierīcē un nolasīt skalas rādījumus vai noteikt koncentrāciju pie viļņa garuma 324,7 nm saskaņā ar 12.4.

23 Rezultātu apstrāde

23.1. Nosaka vara masu mikrogramos katrā paraugā saskaņā ar analītisko līkni vai, alternatīvi, reizinot tūlītējo instrumenta rādījumu vara koncentrācijas vienībās ar 10 ml (21.3.). Aprēķiniet vara koncentrāciju, μg/l, sākotnējā paraugā, izmantojot formulu

kur ir sākotnējā parauga tilpums, ml;

- vara masa paraugā, mcg.

24 Precizitāte un novirze

24.1. Šīs metodes starplaboratoriju pārbaude tika veikta sešās laboratorijās, no kurām divās bija divi operatori. Katrs operators analizēja paraugus trīs koncentrācijas līmeņos. Kopējais noteikšanu skaits bija 120.

24.2. Tika iegūti starplaboratoriju testu dati par laboratorijas ūdeni, upju ūdeni, krāna ūdeni, gruntsūdeni, 50% mākslīgo jūras ūdeni un sintētisko jūras ūdeni ar NaCI (50 000 mg/l). Šie dati neattiecas uz citiem materiāliem.

24.3. Šīs metodes precizitāte un novirze atbilst ASTM D 2777-77, kas tiek piemērots šiem starplaboratoriju testiem. Saskaņā ar 1.4 ASTM D 2777-98 pieņēmumu šīs precizitātes un novirzes vērtības atbilst esošajām prasībām starplaboratoriju testēšanai saskaņā ar ASTM D 19 komitejas metodēm.

24.4 Precizitāte

Šīs metodes viena operatora un kopējā precizitāte norādītajā diapazonā ir izteikta šādi:

laboratorijas ūdens II klasē

upes, krāna, grunts vai jūras ūdenī

kur ir viena operatora iegūtā precizitāte, µg/l;

Vispārējā precizitāte, µg/l;

Noteiktā vara koncentrācija, µg/l.

24.5 Novirze

Zināmo vara daudzumu ieguves rezultāti ir doti 2. tabulā.

2. tabula. Maksimālo noviržu noteikšana, izmantojot B metodi

Ievadītais Cu daudzums, µg/l	Noteiktais Cu daudzums, µg/l	Maksimālā novirze, %	Statistiskais nozīmīgums, 95% ticamības līmenis
Laboratorijas ūdens
Ūdens (upe, krāns, gruntsūdens) jūras ūdens

C metode - atomu absorbcijas metode, izmantojot grafīta krāsni

25 Pielietojuma zona

25.1. Šī metode nosaka izšķīdušo un kopējo reģenerējamo varu lielākajā daļā ūdeņu un notekūdeņu.

25.2. Šī metode ir piemērojama vara koncentrācijai robežās no 5 līdz 100 µg/L. Diapazonu var palielināt vai samazināt, mainot ievadītā parauga tilpumu vai instrumenta iestatījumus. Augstas koncentrācijas pirms analīzes atšķaida ar tiešu injekciju (iesūkšanu) atomu absorbcijas spektrofotometrā (skatīt A metodi).

25.3. Šo metodi var izmantot laboratorijas ūdenim, filtrētam krāna ūdenim, ogļu gazifikācijas procesu kondensāta vidēm, kas izteiktas BTU, ezera ūdenim, aku ūdenim un rūpniecisko procesu ūdenim. Patērētājs ir atbildīgs par to, lai metode būtu derīga citiem materiāliem.

26 Metodes būtība

26.1. Vara nosaka ar atomu absorbcijas spektrofotometriju, izmantojot grafīta krāsni. Paraugu ievieto grafīta mēģenē, dehidrē līdz sausam, sadedzina (pirolizē vai pārpelno) un izsmidzina (izsmidzina). Tā kā tiek izmantota grafīta krāsns, paraugs tiek izsmidzināts daudz efektīvāk nekā liesmā; Nelielā parauga tilpumā ir iespējams arī noteikt elementus zemākās koncentrācijās. Izsmidzināšanas radītais absorbcijas signāls tiek reģistrēts un salīdzināts ar standarta signālu. Vispārīgi norādījumi par grafīta krāsns izmantošanu ir sniegti ASTM D 3919.

26.2. Izšķīdušo varu nosaka uz filtrēta parauga bez pirmapstrādes.

26.3. Kopējo atgūstamo varu nosaka pēc apstrādes ar skābi un filtrēšanas. Hlorīdu klātbūtnes radīto traucējumu dēļ jāizvairās no sālsskābes izmantošanas jebkurā apstrādes vai šķīdināšanas posmā. Ja paraugā nav suspendēta materiāla, šādu apstrādi un filtrēšanu var izlaist.

27 Traucējošie faktori

27.1. Lai noteiktu traucējošo faktoru apjomu procedūrās, kurās izmanto grafīta krāsni, analītiķim ir jāatsaucas uz ASTM D 3919.

28 Aprīkojums

28.1. Atomu absorbcijas spektrofotometrs, kas paredzēts darbam 324,7 nm viļņa garuma reģionā ar fona korekciju.

14. piezīme. Var izmantot viļņu garumus, kas nav 324,7 nm, ja ir pierādīta to piemērotība. Lielāku linearitāti var iegūt augstās koncentrācijās, izmantojot viļņu garumus ar zemāku jutību.

15. piezīme. Izvēloties instrumenta parametrus, jāievēro ražotāja norādījumi.

28.2 Lampa ar dobu katodu no vara. Priekšroka tiek dota lampai ar vienu elementu, taču var izmantot arī lampas ar lielāku elementu skaitu.

28.3. Grafīta krāsns, kas spēj sasniegt vajadzīgo temperatūru, lai izsmidzinātu interesējošos elementus.

28.4 Grafīta caurules, kas saderīgas ar krāsns dizainu. Ieteicams izmantot caurules ar pirolītiski pārklātu grafītu.

28,5 mikrolitru pipetes ar noņemamiem uzgaļiem. Izmēri var būt no 1 līdz 100 µl.

28.6. Datu iegūšanas un konvertēšanas ierīces, datoru vai mikroprocesoru vadītas ierīces vai lentes diagrammu ierakstītāji. Uzskaitītās ierīces jāizmanto problēmsituāciju apkopošanai, uzglabāšanai, konvertēšanai un atpazīšanai (piemēram, dreifs, nepilnīga izsmidzināšana, jutīguma izmaiņas utt.).

29 Reaģenti un materiāli

29.1 Vara šķīdums, sākotnējais (1,0 ml = 1,0 mg Cu) - skatīt 20.3.

29.2. Vara šķīdums, starpprodukts (1,0 ml = 10 µg Cu) – skatīt 20.4.

29.3. Vara šķīdums, standarta (1,0 ml = 0,10 µg Cu): 10,0 ml vara starpšķīduma (29.2.) un 1 ml slāpekļskābes (HNO) (īpatnējais svars 1,42) atšķaida ar ūdeni līdz 1 litram. Šo standartšķīdumu izmanto analīzes laikā, lai sagatavotu darba standartšķīdumus.

29,4 Slāpekļskābe (īpatnējais svars - 1,42). Koncentrēta slāpekļskābe (HNO) (skatīt 4. piezīmi).

29.5 Argons, standarta, metināšanai, pieejams tirdzniecībā. Ja ražotājs ieteicis, var izmantot arī slāpekli.

30 Standartizācija

30.1 Sākotnēji ieslēdziet ierīci saskaņā ar ražotāja specifikācijām. Izpildiet vispārīgos norādījumus, kas norādīti ASTM D 3919.

31 Testēšana

31.1. Notīriet visus stikla traukus, kas tiks izmantoti standarta šķīdumu pagatavošanai vai nu apstrādes posmā, vai abos posmos, vispirms noskalojot ar HNO (1+1) un pēc tam ar ūdeni. Kā alternatīvu stikla trauku mērcēšana uz nakti HNO (1+1) ir noderīga, ja ir zems nosakāms līmenis.

31.2. Izmēriet 100,0 ml katra standartšķīduma un labi samaisiet paraugu 125 ml vārglāzē vai kolbā.

31.3. Lai noteiktu kopējo reģenerējamo vara daudzumu, pievienojiet HNO (īpatnējais svars - 1,42) katram standartšķīdumam un turpiniet testēšanu, kā norādīts 31.4.-31.6. Ja tiek konstatēts tikai izšķīdis varš, pirms paskābināšanas filtrējiet paraugu caur 0,45 µm membrānfiltru, pēc tam pievienojiet HNO (īpatnējais svars - 1,42) katram standartšķīdumam un pēc tam injicējiet paraugu ar ātrumu 5 ml/min, un pēc tam turpiniet testu. saskaņā ar 31.6.

31.4. Karsē paraugus līdz 95 °C temperatūrai uz tvaika vannas vai sildvirsmas labi vēdināmā velkmes pārsegā, līdz tilpums tiek samazināts līdz 15-20 ml, nevārot (sk. 7. piezīmi).

31.5. Atdzesējiet un filtrējiet paraugu caur filtru, piemēram, ar skābi mazgātu audumu vai bezpelnu filtru, 100 ml mērkolbā. Nomazgājiet filtru divas vai trīs reizes ar ūdeni un noregulējiet parauga tilpumu līdz norādītajam tilpumam (skatīt 16. piezīmi). Skābes koncentrācijai šai noteikšanai jābūt 0,5% HNO.

16. piezīme. Ja nav suspendēta materiāla, šo filtrēšanu var izlaist, bet paraugs tālāk jāatšķaida ar ūdeni līdz 100 ml tilpumam.

31.6. Ievietojiet nomērītu parauga daudzumu cepeškrāsns ierīcē, ievērojot norādījumus, kas sniegti ražotāja īpašajos norādījumos. Salīdziniet ar ASTM D 3919.

32 Rezultātu apstrāde

32.1. Noteikt vara koncentrāciju katrā paraugā saskaņā ar ASTM D 3919.

33 Precizitāte un novirze

33.1. Šīs noteikšanas metodes precizitāte un neobjektivitāte tika pārbaudīta, izmantojot laboratorijas ūdeni 16 laboratorijās. Trīspadsmit laboratorijas arī pārbaudīja metodi, izvēloties katlu mazgāšanas ūdeni, ezera ūdeni, krāna ūdeni, filtrācijas ūdeni, kondensātu, aku ūdeni vai rūpnieciskā procesa ūdeni. Katra laboratorija prezentēja divu operatoru iegūtos rezultātus. Lai gan tika veiktas vairākas paraugu injekcijas, galīgajā protokolā tika uzrādīta tikai viena vērtība. Tāpēc nevarēja noteikt viena operatora rezultātu precizitāti. Divas laboratorijas datu sērijas tika izslēgtas no laboratorijas ūdens sērijām un brīvā ūdens sērijām, jo ​​tās bija saistītas ar laboratorijas līmeņa noteikšanu vai bija bruto novirzes. Dati par maksimālo novirzi un kopējo precizitāti ir norādīti 3. tabulā.

3. tabula. Maksimālo noviržu un kopējās precizitātes noteikšana, izmantojot C metodi

Ienācis Cu daudzums, µg/l	Noteikti Cu daudzums, µg/l	Kopējā precizitāte	Novirze ±	Novirze 6%	Statistiskais nozīmīgums, 95% ticamības līmenis
Laboratorijas ūdens
Ūdens pēc izvēles

33.2. Norādītie dati neattiecas uz ūdeni no citiem avotiem, tāpēc analītiķis ir atbildīgs par šīs metodes derīguma nodrošināšanu katrā noteikšanā (matricā).

33.3. Šīs metodes precizitāte un novirze atbilst ASTM D 2777-98, ko var piemērot starplaboratoriju pārbaudēm. Saskaņā ar 1.4 ASTM D 2777-98 pieņēmumu šīs precizitātes un novirzes vērtības atbilst esošajām prasībām starplaboratoriju testēšanai saskaņā ar ASTM D 19 komitejas metodēm.

34 Kvalitātes kontrole (QC)

34.1. Lai nodrošinātu ar šo metodi iegūto analītisko rezultātu ticamību un precizitāti izvēlētajā ticamības līmenī, analīzes laikā ir jāveic šādas kvalitātes kontroles (QC) procedūras.

34.2. Kalibrēšana un kalibrēšanas pārbaude

34.2.1. Pirms instrumenta kalibrēšanai izmantoto paraugu analīzes analizējiet vismaz trīs darba standartšķīdumus ar vara koncentrāciju paredzētajās vērtībās.

34.2.2. Pārbaudiet instrumenta kalibrēšanu pēc standartizācijas, analizējot standartšķīdumu, kura koncentrācija ir vienam no kalibrēšanai izmantotajiem standartšķīdumiem. Kalibrēšanas laikā absorbcijai jābūt 4% robežās. No otras puses, standarta šķīduma koncentrācijai ar noteiktā diapazona vidējām vērtībām jābūt ±10% robežās no zināmās koncentrācijas.

34.2.3. Ja kalibrēšanu nevar apstiprināt (pārbaudīt), ierīce tiek kalibrēta vēlreiz.

34.3. Sākotnējais laboratorijas iespēju pierādījums

34.3.1. Ja laboratorija iepriekš nav veikusi testus vai ir notikušas būtiskas izmaiņas mērīšanas sistēmā, piemēram, jauns analītiķis, jauns instruments utt., tiek veikts precizitātes un neobjektivitātes pētījums, lai demonstrētu laboratorijas iespējas.

34.3.2. Atkārtojiet septiņu standartšķīduma paraugu analīzi, kas sagatavoti no neatkarīgā standarta parauga (references materiāla), ar vidējām vara koncentrācijām noteiktā diapazonā. Matricai un ķīmiskajam sastāvam jābūt tādam pašam kā starplaboratoriju pētījumā izmantotajam šķīdumam. Katrai atkārtotu mērījumu sērijai ir jāveic visi analītiskās pārbaudes metodes posmi, tostarp visi parauga saglabāšanas un pirmapstrādes posmi. Atkārtotas analīzes var aizstāt ar paraugu analīzēm.

34.3.3. Aprēķiniet septiņu iegūto rezultātu vidējo un standartnovirzi un salīdziniet tos ar pieļaujamajām noviržu vērtībām, kas norādītas 1. tabulā. Šis pētījums jāveic, līdz tiek iegūts rezultāts, kas atbilst robežvērtībām. Ja vara koncentrācija atšķiras no ieteicamās izmantotās vara koncentrācijas, skatiet ASTM D 5847, lai iegūtu informāciju par pielietojumu un kritērijiem standarta novirzes un vidējo vērtību pieņemamības novērtēšanai.

34.4. Laboratorijas kontroles paraugs (LCS)

34.4.1. Lai nodrošinātu metodes validāciju, analizējiet LCS, kas satur vidējo vara koncentrāciju katrai paraugu partijai vai 10 paraugiem. Ja partijai ir analizēts liels skaits paraugu, veiciet LCS analīzi ik pēc 10 paraugiem. LCS ir jāiziet visi analītiskās kontroles posmi, tostarp paraugu uzglabāšana un pirmapstrāde. LCS iegūtajam rezultātam jābūt ±15% robežās no sertificētās koncentrācijas vērtības.

34.4.2. Ja rezultāts nav šajās robežās, paraugu analīzes jāpārtrauc, līdz problēmas tiek atrisinātas. Visas partijas paraugi ir atkārtoti jāanalizē vai rezultāti jākvalificē, lai norādītu, ka tie neatbilst šīs noteikšanas metodes kvalitātes kritērijiem.

34.5. Tukšs eksperiments

34.5.1. Veiciet tukšo eksperimentu, analizējot laboratorijas ūdeni ar katru analīžu sēriju. Tukšajā paraugā noteiktajai vara koncentrācijai jābūt mazākai par 0,5 reizēm par minimālo koncentrāciju kalibrēšanas standartšķīdumā. Ja tiek konstatēta vara koncentrācija, kas pārsniedz šo robežu, paraugu analīzes tiek pārtrauktas, līdz tiek novērsts sistēmas piesārņojums. Tukšais tests norāda uz piesārņojuma neesamību vai lielāku piesārņojumu, vai arī rezultāti ir jāņem vērā, norādot, ka tie neatbilst šīs noteikšanas metodes kvalitātes kritēriju robežām.

34.6. Matricas piedeva (MS)

34.6.1. Lai kontrolētu traucējumus, pārbaudot konkrētu matricu, uzklājiet MS vismaz vienam katras partijas paraugam, sajaucot paraugus ar zināmas vara koncentrācijas parauga smaili un testējot saskaņā ar noteikšanas metodes procedūru.

34.6.2. Piedevas koncentrācija plus vara fona koncentrācija nedrīkst pārsniegt kalibrēšanas standartšķīduma maksimālo koncentrāciju. Piedevai ir jānodrošina koncentrācija paraugā, kas ir 2-3 reizes lielāka par analizējamās vielas koncentrāciju šķīdumā bez piedevas vai 10-50 reizes lielāka par pašreizējās noteikšanas metodes noteikšanas robežu.

34.6.3. Aprēķiniet piedevas atgūstamību procentos, izmantojot šādu formulu

kur ir analizējamās vielas koncentrācija paraugā, kas satur piedevu, μg/l;

Parauga tilpums ar piedevu, ml;

Izmantotā parauga tilpums, ml;

Nosakāmās vielas koncentrācija paraugā, kas nesatur piedevu, µg/l;

Nosakāmās vielas koncentrācija piedevas šķīdumā, µg/l.

34.6.4. Parauga piedevas procentuālajai atgūstamībai ir jābūt noteiktajās robežās, pamatojoties uz analizējamās vielas koncentrācijas vērtībām, kas norādītas D5810, 1. tabulā. Ja atgūstamības procentuālais daudzums ir ārpus šīm robežām, atlasītajā parauga piedevā var būt matricas traucējumi. sajaucot. Šādos apstākļos ir jāveic viens no šādiem pasākumiem: jānoņem matricas traucējumi, visi partijas paraugi ir jāanalizē ar šo metodi neatkarīgi no tā, vai tos ietekmē matricas traucējumi, vai arī rezultāti ir kvalificēti ar norādi. ka tie neatbilst šīs noteikšanas metodes robežkritērijiem.

17. piezīme. Pieņemamās piedevas atgūstamības vērtības ir atkarīgas no interesējošās sastāvdaļas koncentrācijas. Skatiet arī ASTM D 5810.

34.7. Dublēšana

34.7.1. Lai kontrolētu parauga analīzes rezultātu precizitāti, katrai partijai paraugs tiek analizēts divos eksemplāros. Ja analizējamā līdzekļa koncentrācija ir mazāka nekā piecas reizes lielāka par šīs analizējamās vielas noteikšanas robežu, tad jāizmanto dublikāts matricas papildinājuma šķīdums (MSD).

34.7.2. Aprēķiniet dublikātu vērtību standarta novirzi un salīdziniet tās ar starplaboratoriju salīdzināšanas testu rezultātiem, izmantojot kritēriju. Informācija par kritērija izmantošanu ir sniegta ASTM D 5847, 6.4.4.

34.7.3. Ja rezultāti pārsniedz precizitātes robežas, paraugu partija ir atkārtoti jāanalizē vai rezultāti jākvalificē, lai norādītu, ka tie neatbilst šīs noteikšanas metodes kvalitātes kritēriju robežām.

34.8. Neatkarīgs atsauces materiāls (IRM)

34.8.1. Lai pārbaudītu kvantitatīvo vērtību, kas iegūta ar šo metodi, veiciet IRM analīzi laboratorijā kā regulāri lietojamu paraugu, ja iespējams, vismaz reizi ceturksnī. Analīta koncentrācijai standarta paraugā jābūt izvēlētās metodes koncentrācijas diapazona vidū. Laboratorijā iegūtajai reproducētajai vērtībai (IRM raksturlielumam) jābūt noteiktai laboratorijai noteikto kļūdu robežās.

Pielikums JĀ (uzziņai). Informācija par ASTM atsauces standartu atbilstību Krievijas Federācijas atsauces nacionālajiem standartiem (un starpvalstu standartiem, kas darbojas kā tādi)

Pieteikums JĀ
(informatīvi)

Tabula DA.1

Atsauces standarta apzīmējums	Atbilstības pakāpe	Atbilstošā valsts standarta apzīmējums un nosaukums
ASTM D 1066
ASTM D 1068
ASTM D 1129
ASTM D 1192
ASTM D 1193
ASTM D 1687
ASTM D 1691
ASTM D 1886
ASTM D 2777
ASTM D 3370
ASTM D 3557
ASTM D 3558
ASTM D 3559
ASTM D 3919
ASTM D 4841
ASTM D 5810
ASTM D 5847
*Nav atbilstoša valsts standarta. Pirms tā apstiprināšanas ieteicams izmantot šī standarta tulkojumu krievu valodā. Šī standarta tulkojums atrodas Federālajā tehnisko noteikumu un standartu informācijas fondā.

Elektroniskā dokumenta teksts

sagatavojusi AS Kodeks un pārbaudīta pret:
oficiālā publikācija
M.: Standartinform, 2011

GOST 13938.1-78

STARPVALSTU STANDARTS

VARA

VARA NOTEIKŠANAS METODES

IPC STANDARTU IZDEVNIECĪBA
Maskava

STARPVALSTS STANDARTS

Ievadīšanas datums 01/01/79

Šis standarts nosaka gravimetrisko elektrolītisko un aprēķinu metodes vara noteikšanai.

Metodes pamatā ir vara elektrolītiska atdalīšana no sērskābes un slāpekļskābes šķīduma amonija sāļu klātbūtnē uz platīna sieta elektrodiem ar strāvas blīvumu 2 - 3 A/dm 2 un spriegumu 2,2 - 2,5 V.

Elektrolītā atlikušo varu nosaka ar atomabsorbcijas vai fotometrisko metodi krāsaina kompleksa savienojuma veidā ar kupizonu vai svina dietilditiokarbamātu, ja rodas domstarpības vara masas daļas novērtēšanā.

Ja vara masas daļa ir no 99,0 līdz 99,9%, vara sudraba daudzumā nosaka elektrolītiski.

Vara masas daļu virs 99,9% nosaka starpība, no 100% atņemot noteiktu piemaisījumu daudzumu.

(Modificēts izdevums, Rev. Nr. 1, 2, 4).

1. VISPĀRĪGĀS PRASĪBAS

Uzstādīšana elektrolīzei ar maisītāju.

Spektrofotometrs vai fotoelektrokolorimetrs ar visiem piederumiem. Atomu absorbcijas spektrofotometrs, tostarp vara doba katoda lampa, acetilēna-gaisa liesmas degļi un izsmidzināšanas sistēma.

Gaisa kompresors.

Žāvēšanas skapis ar termostatu.

Amonija citrāts, šķīdums; pagatavo šādi: 150 g citronskābes izšķīdina 400 cm 3 ūdens, pievieno 200 cm 3 amonjaka šķīdumu, atdzesē, pievieno 1 dm 3 ar ūdeni un samaisa.

Dinātrija sāls etilēndiamīns-N, N , N ¢ , N ¢ -tetraetiķskābe 2-ūdens (Trilon B) saskaņā ar GOST 10651, 01 M šķīdums: 37,2 g Trilon B izšķīdina 800 cm 3 ūdens un atšķaida ar ūdeni līdz 1 dm 3.

Kupizons, bis-(cikloheksanons) oksalildihidrazons, šķīdums 2,5 g/dm3: 2,5 g kupizona maisot izšķīdina 900 cm3 ūdens 70 - 80 ° C temperatūrā.° C. Pēc atdzesēšanas šķīdumu filtrē tumša stikla traukā, pievieno ūdeni līdz 1 dm 3, samaisa un uzglabā šajā traukā.

Šķīdums ir piemērots lietošanai 10 dienu laikā.

Bezūdens nātrija sulfāts saskaņā ar GOST 4166.

Fenolftaleīns (indikators) pēc NTD, spirta šķīdums 1 g/dm3.

Oglekļa tetrahlorīds saskaņā ar GOST 20288.

Rektificēts etilspirts saskaņā ar GOST 18300.

Standarta vara risinājumi.

Risinājums A; pagatavo šādi: 20 cm 3 šķīdināšanas maisījuma izšķīdina 0,500 g vara un karsējot atdala slāpekļa oksīdus. Pēc atdzesēšanas šķīdumu atšķaida ar ūdeni līdz 100 cm 3, ielej 1 dm 3 mērkolbā, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa.

1 cm 3 šķīduma satur 0,5 mg vara.

risinājums B; pagatavo šādi: 20 cm 3 šķīduma A ievieto mērkolbā ar tilpumu 1 dm 3, pievieno 5 cm 3 sērskābes, kas atšķaidīta attiecībā 1:1, pievieno ūdeni uz 1 dm 3 un samaisa.

1 cm 3 šķīduma satur 0,01 mg vara.

Universāls indikatora papīrs.

Svina (II) dietilditiokarbamāts, šķīdums 0,2 g/dm 3 hloroformā: mērkolbā ar tilpumu 1000 cm 3 ievieto 0,2 g sāls, pievieno 100 - 200 cm 3 hloroformu un maisa, līdz paraugs izšķīst. Atšķaida ar hloroformu līdz atzīmei un vēlreiz samaisa. Šķīdumu uzglabā tumšā stikla pudelē tumšā vietā.

(Izmainīts izdevums, grozījums Nr. 2, 3, 4).

3. ANALĪZE

3.1. Gravitācijas elektrolītiskā metode vara noteikšanai (ar masas daļu no 99,0 līdz 99,9%)

3.1.1. Vara paraugu, kas sver 1,0 - 2,0 g, novieto uz svaru pannas, kurā atrodas nosvērts elektrolīzei paredzētais platīna katods, un nosaka katoda un vara kopējo masu. Ir atļauts atsevišķi nosvērt vara paraugu un elektrolīzei paredzēto katodu. Vara paraugu pārnes glāzē ar tilpumu 250 cm 3, šķīdināšanai pievieno 40 cm 3 maisījuma un stiklu pārklāj ar pulksteņstiklu. Pēc vara parauga izšķīdināšanas šķīdumu uzmanīgi karsē, līdz tiek noņemti slāpekļa oksīdi, atšķaida ar ūdeni līdz 180 cm 3, uzkarsē līdz 40° C un platīna elektrodi ir iegremdēti šķīdumā. Pēc tam elektrolīzi veic 2,5 stundas ar strāvas blīvumu 2 - 3 A/dm 2 un spriegumu 2,2 - 2,5 V, maisot šķīdumu ar maisītāju.

Lai pārbaudītu vara ekstrakcijas pilnīgumu, iegremdējiet elektrodus 5 mm zem sākotnējā stāvokļa un turpiniet elektrolīzi. Ja uz tikko iegremdētās katoda daļas nav vara nogulsnes, elektrolīze tiek uzskatīta par pabeigtu.

Pēc tam, neizslēdzot strāvu, tos mazgā ar ūdeni un pēc tam pēc strāvas izslēgšanas mazgā ar etilspirtu (ar 10 cm 3 spirta daudzumu vienā noteikšanā).

Katodu ar atbrīvoto varu žāvē 100 - 105 °C 5 minūtes, atdzesē eksikatorā un nosver, izmantojot svarus, ar kuriem tika nosvērts katods un vara paraugs.

Elektrolītu un mazgāšanas ūdeņus ielej mērkolbā ar tilpumu 200 - 250 cm 3, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa. Elektrolītu uzglabā niķeļa noteikšanai.

Pēc elektrolīzes elektrolītā atlikušo varu nosaka krāsaina savienojuma veidā ar cuprizonu vai svina dietilditiokarbamātu, izmantojot fotometrisko metodi, kā aprakstīts punktos. , .

(Izmainīts izdevums, grozījums Nr. 4).

Šķīduma pH vērtībai jābūt 8,5 - 9,0. Šķīduma pH tiek pārbaudīts, izmantojot indikatorpapīru.

Šķīduma optisko blīvumu mēra pēc 5 - 30 minūtēm pie viļņa garuma 600 nm kivetē ar slāņa biezumu 30 mm. Standartšķīdums optiskā blīvuma mērīšanai ir ūdens. Vienlaikus ar visiem izmantotajiem reaģentiem tiek veikti divi kontroles eksperimenti. Kontroleksperimenta vidējais optiskais blīvums tiek atņemts no analizētā šķīduma optiskā blīvuma.

Izvēlieties 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 un 10,0 cm 3 šķīduma B mērkolbās ar ietilpību 100 cm 3, kas atbilst 0; 20; 40; 60; 80 un 100 mcg vara. Pievieno 4 cm 3 skābju maisījuma, 50 cm 3 ūdens, 10 cm 3 amonija citrāta šķīduma, 2 pilienus fenolftaleīna šķīduma, amonjaka šķīdumu, kas atšķaidīts 1:4, līdz parādās vāji rozā krāsa un 1 cm 3 pārpalikuma, 10 cm 3 cuprizone šķīduma, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa. Šķīduma pH vērtībai jābūt 8,5 - 9,0.

Optiskā blīvuma mērīšana tiek veikta, kā norādīts punktā.

Pamatojoties uz atrastajām optiskā blīvuma vērtībām un atbilstošo vara saturu, tiek izveidots kalibrēšanas grafiks.

Šķīdumu atdzesē, pievieno 10 - 20 cm 3 ūdens, ievieto dalāmajā piltuvē ar tilpumu 100 cm 3 un atšķaida ar ūdeni līdz 50 cm 3 tilpumam. Pievieno 10 cm 3 svina dietilditiokarbamāta šķīdumu un ekstrahē 2 minūtes. Pēc slāņu atdalīšanas ekstraktu ielej 25 cm 3 mērkolbā (kurā vispirms ievieto 1 g bezūdens nātrija sulfāta).

Ekstrakciju atkārto ar 10 cm 3 ekstrakcijas līdzekļa. Organisko slāni ielej tajā pašā mērkolbā, atšķaida līdz atzīmei ar hloroformu un samaisa.

Šķīduma optisko blīvumu mēra pie viļņa garuma 413 nm kivetē ar optimālu slāņa biezumu. Standartšķīdums optiskā blīvuma mērīšanai ir tetrahlorogleklis.

Vienlaikus tiek veikti divi kontroles eksperimenti. Lai to izdarītu, dalāmajā piltuvē ievietojiet 4 cm 3 maisījuma izšķīdināšanai, pievienojiet ūdeni līdz 50 cm 3 un pēc tam rīkojieties, kā norādīts iepriekš. Kontroleksperimenta vidējais optiskais blīvums tiek atņemts no analizētā šķīduma optiskā blīvuma.

Vara masu nosaka saskaņā ar kalibrēšanas diagrammu, kas izgatavota, kā norādīts punktā.

Ievietojiet 0 sešās dalāmajās piltuvēs ar ietilpību 100 cm 3; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 un 5,0 cm 3 standartšķīduma B. Pievieno ūdeni līdz 50 cm 3 tilpumam un pēc tam veic analīzi saskaņā ar punktu.

Šķīduma ekstrakciju un optiskā blīvuma mērīšanu veic, kā norādīts punktā.

Pamatojoties uz atrastajām optiskā blīvuma vērtībām un atbilstošo vara saturu, tiek izveidots kalibrēšanas grafiks.

3.3 - 3.3.2. (Izmainīts izdevums, grozījums Nr. 4).

3.4. Atomu absorbcijas metode vara noteikšanai elektrolītā

3.4.1. Daļu elektrolīta šķīduma ievieto glāzē ar ietilpību 100 cm 3, iepriekš to izskalojot ar šo šķīdumu. Šķīdumu izsmidzina liesmā un mēra liesmas absorbciju pie viļņa garuma 324,7 nm.

Vara masu šķīdumā nosaka saskaņā ar kalibrēšanas līkni, kas izveidota, kā norādīts punktā.

0 ņem mērkolbās ar ietilpību 100 cm 3; 5,0; 10,0; 15,0 un 20,0 cm 3 šķīduma B, pievieno ūdeni līdz atzīmei un samaisa. Risinājumi satur 0; 0,5; 1,0; 1,5 un 2,0 μg/cm 3 vara. Šķīdumus izsmidzina liesmā un mēra liesmas absorbciju pie viļņa garuma 324,7 nm.

Pamatojoties uz atrastajām optiskā blīvuma vērtībām un atbilstošo vara saturu, tiek izveidots kalibrēšanas grafiks.

4. APSTRĀDES REZULTĀTI

4.1. Vara masas daļa (X) procentos, izmantojot elektrolītiskās un fotometriskas metodes vara noteikšanai, aprēķina pēc formulas

Vara masas daļa (X) procentos, izmantojot elektrolītiskās un atomu absorbcijas metodes vara noteikšanai, aprēķina pēc formulas

,

Kur T- vara parauga masa, g;

T 1 - katoda masa, g;

m 2 - katoda masa ar nogulsnētu varu, g;

m 3 - no kalibrēšanas līknes atrastā vara masa, µg;

T 4 - no kalibrēšanas līknes iegūtā vara masa, μg/cm 3 ;

V- analizētā elektrolīta tilpums, cm 3 ;

V 1 - elektrolīta alikvotās daļas tilpums, cm 3.

4.2. Trīs paralēlu noteikšanu lielāko un mazāko rezultātu neatbilstība nedrīkst pārsniegt 0,06 %; starp divu analīžu rezultātiem - 0,14%.

(Izmainīts izdevums, Rev. Nr. 4).

4.3. Vara noteikšana (ar masas daļu vairāk nekā 99,9%)

4.3.1. Vara masas daļa (X) procentos aprēķina pēc starpības starp 100 un visu identificēto piemaisījumu summu, izmantojot tālāk norādīto formulu

Kur - varā identificēto piemaisījumu vidējā masas daļa, %.

(Izmainīts izdevums, grozījums Nr. 2).

4.3.2. Divu paralēlu vara piemaisījumu noteikšanas rezultātu neatbilstības nedrīkst pārsniegt pieļaujamās atšķirības, kas norādītas attiecīgajos standartos, nosakot konkrētu piemaisījumu.

(Ieviests papildus, grozījums Nr. 4).

PIETEIKUMS. (Svītrots, grozījums Nr. 4).

INFORMĀCIJAS DATI

1. IZSTRĀDĀJA UN IEVIETO PSRS Krāsainās metalurģijas ministrija IZSTRĀDĀTĀJI

G.P. Giganovs; ĒST. Fedņeva; A.A. Blyakhman; E.D. Šuvalova; A.N. Saveļjeva

2. APSTIPRINĀTA UN STĀŠĀS SPĒKĀ ar PSRS Ministru Padomes Valsts standartu komitejas 1978.gada 24.janvāra lēmumu Nr.155

Dabiskajos minerālos varš ir oksīda, sulfīda vai karbonāta veidā. Zemes garozā ir aptuveni 0,01% metāla, to iegūst rūpnieciski, apstrādājot vara saturošas rūdas, metāls ir atrodams daudzos augos, augsnē, ūdenī, ir svarīgs cilvēka organisma normālai darbībai nepieciešams mikroelements.

Vara sulfāts veicina lauksaimniecības kultūru, aļģu, baktēriju bioloģisko augšanu, ir daļa no cilvēka uztura un nav toksiska viela, ja saturs nepārsniedz noteiktos standartus - līdz 20 mg/m3.

Vara rūdā ir līdz 30% tīra vara

Lai noteiktu varu un tā īpatsvaru dažādās vielās, tiek izmantotas šādas metodes:

• ķīmiskās vielas;
• kvantitatīvs;
• fotometrisks.

Šobrīd vara daudzuma noteikšanai citās vielās ir izstrādātas ļoti dažādas metodes, katrai atsevišķai metodei ir gan priekšrocības, gan trūkumi.

Ķīmiskās metodes

Izmantojot dažādus ķīmiskos sastāvus, jūs varat ietekmēt vielas molekulu un atomu sadalīšanos un izolēt tās sastāvdaļas. Ķīmiskās metodes ietver elektrolītisko metodi vara daļas mērīšanai citu metālu sakausējumos; to veic, izmantojot šādus elementus:

• acetilēns;
• vīnskābe;
• ūdens amonjaks;
• amonija nitrāts;
• dinātrija sāls;
• etanols;
• Cuprizone.

Sākumā vara sastāvu (paraugu) nosver, pēc tam nosūta sagatavotā reaģenta šķīdumā, kurā paraugam pilnībā jāizšķīst. Iegūto šķidrumu karsē, kas atdala slāpekļa oksīdus, attīrīto šķīdumu atšķaida ar ūdeni un atkal uzsilda līdz 40 o C.

Pēc tam masa ir gatava elektrolīzes procesam - šķīdumā tiek iegremdēti elektrodi, kas parasti izgatavoti no platīna, tiek pieslēgta 2,2 V strāva, un, nepārtraukti maisot, sākas vara atdalīšanas process.

Lai kontrolētu, varat atkārtot elektrolīzes procesu; šim nolūkam elektrodi tiek nolaisti šķidrumā zem izolētā vara līmeņa un tiek pievienota strāva. Ja sākotnējais process tika veikts pareizi, kontroles procedūras laikā neveidosies metāla nogulsnes. Šīs sadalīšanas rezultātā iegūto vara katodu mazgā ar ūdeni, neatvienojot elektrisko strāvu, pēc tam apstrādā ar etilspirtu un žāvē. Iegūtais vara katods tiek nosvērts, un rezultāts tiek salīdzināts ar sākotnējo svaru. Tādējādi tiek aprēķināts vara īpatnējais svars vielā.

Dažādas vara noteikšanas ķīmiskās metodes atšķiras pēc šķīdumu sastāva, kuru iespējamību nosaka atkarībā no paredzamajiem svešķermeņu piemaisījumiem, taču darbības princips ir vienāds.

Kvantitatīvās metodes

Vara masas kvantitatīvās noteikšanas metodes kopējā metāla tilpumā galvenokārt izmanto sakausējumiem ar niķeli, bronzu un cinku. Vielas iedarbības procesā varš nogulsnējas, un šādā formā to var izmērīt. Nokrišņiem tiek izmantoti neorganiskie un organiskie elementi. Vara noteikšanai izmantotās neorganiskās vielas ietver:

Vara kvantitatīvajā noteikšanā izmantotās organiskās vielas ir:

• hidroksihinolīns-8, tas izgulsnē varu kombinācijā ar amonjaku un sārma šķīdumiem, nogulsnes karsējot, veidojas vara oksīds. Šo metodi izmanto sarežģītiem sakausējumiem, kas satur alumīniju, alvu, svinu, arsēnu, hromu, dzelzi;
• α-benzoinoksīms spirta šķīdumā spēj izgulsnēt metālu pārslu veidā; šī metode nav piemērojama, ja sastāvā ir niķelis;
• Kālija jodīds, to lieto neitrālā un skābā vidē; to neizmanto, ja sakausējums satur dzelzi, antimonu un arsēnu.

Pirms jebkuras metodes izmantošanas nepieciešams iepriekš noteikt sakausējuma sastāvu, to var izdarīt eksperimentāli, karsējot (metāls maina krāsu), iztvaicējot (metāls nogulsnējas) un izmantojot filtrus.

Fotometriskās metodes

Vara noteikšanai dažādos materiālu sastāvos tiek izmantota fotometriskā metode, kuras priekšrocības ir augsta kvantitatīvā sastāva mērīšanas precizitāte, lietošanas vienkāršība un nav nepieciešamas dārgas iekārtas. Šo metodi var izmantot ar dažādām aktīvajām vielām:

Fotometriskā analīze tiek veikta, izmantojot īpašu aprīkojumu. iekārtas

• kupizons;
• Svina dietilditiokarbamāts.

Vara fotometriskās noteikšanas būtība ir fiksēt materiāla krāsas intensitāti, kas izgājis cauri koncentrētam šķīdumam. Šādam risinājumam izmantojiet:

• amonjaks;
• amonija citrāta šķīdums;
• svina dietilditiokarbamāts;
• nātrija sulfāts.

Viela, kurā nepieciešams noteikt varu, tiek izvadīta caur iepriekš minētajiem šķīdumiem, ir svarīgi saglabāt proporcijas un pēc tam pakļauta fotometrijai. Viena stara fotometra aparāts sastāv no volframa lampas, kustīgas diafragmas, gaismas filtra, fotoelementa un mikroampērmetra.

Vara noteikšana ūdenī un augsnē

Galvenās metodes vara noteikšanai atkritumos, kanalizācijā, upēs, jūras ūdeņos, kā arī augsnē ir:

• tiešā atomu absorbcija;
• atomu absorbcija, izmantojot helātus
• atomu absorbcija ar apstrādi grafīta krāsnī

Lai noteiktu metālu augsnē, visdrošākā metode ir grafīta krāsns izmantošana.

Atomu absorbcijas analīze vara noteikšanai ūdenī

Šīs metodes būtība ir tāda, ka augsnes paraugu ievieto grafīta mēģenē, dehidratē un izsmidzina. Izsmidzināšanas process ietver vielas sadalīšanu atomos, kurus pēc tam filtrē un no tiem ekstrahē vajadzīgo metālu. Lai novērtētu augsnes paraugu, var izmantot jebkuru fotometrisko metodi vara noteikšanai.

Lai noteiktu metālu ūdenī, visprecīzākā un visaptverošākā metode būs atomu absorbcijas metode, izmantojot helātu, kas ļauj analizēt jebkuru ūdeni, pat jūras ūdeni, kas nav iespējams ar tiešās atomu absorbcijas metodi. Šīs metodes būtība ir metāla daļiņu izšķīdināšana, izmantojot ditiokarbamskābi, no iegūtā ekstrakta iztvaicē ūdeni un ievieto spektrofotometrā, kas nosaka vara klātbūtni un tā koncentrāciju pēc krāsas.

Video: sakausējumi uz vara un dzelzs bāzes